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酚醛树脂包覆针状焦：锂离子电池负极材料性能优化与机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源转型和可持续发展的大背景下，锂离子电池作为一种高效、环保的储能设备，在众多领域得到了广泛应用，其市场需求呈现出爆发式增长态势。国际市场研究机构的数据显示，2023年全球锂离子电池市场规模达到了2000亿美元，预计到2025年将增长至3000亿美元，年复合增长率超过20%。中国作为全球最大的锂离子电池生产和消费国，2024年全国锂电池总产量1170GWh，同比增长24%，锂电池装机量(含新能源汽车、新型储能)超过645GWh，同比增长48%，行业总产值超过1.2万亿元。从应用领域来看，新能源汽车的快速发展成为推动锂离子电池需求增长的主要动力之一，2023年全球新能源汽车销量突破1000万辆，同比增长50%，这使得锂离子电池的装机量大幅提升。此外，在便携式电子设备、储能系统等领域，锂离子电池也占据着重要地位。

负极材料作为锂离子电池的关键组成部分，对电池的性能起着至关重要的作用。它主要承担着储存与释放锂离子的功能，直接影响着锂电池的首次效率、循环性能、能量密度、充放电倍率以及低温放电性能等关键性能指标。目前，商业化的锂离子电池负极材料主要以石墨为主，其中人造石墨凭借其体积变化率小、比容量大等优势，成为市场主流，占据了较高的市场份额；天然石墨则以成本低为特点，也在市场中占有一定比例。然而，石墨负极材料在实际应用中仍存在一些亟待解决的问题。例如，在充放电过程中，石墨与电解液的相容性较差，容易发生溶剂化锂离子共嵌入的现象，这会导致石墨片层剥离，进而使电池的循环性能下降。相关研究表明，在经过100次充放电循环后，石墨负极的容量保持率仅为80%左右。此外，石墨的倍率性能也不尽如人意，难以满足快速充放电的需求，在大电流充放电时，电池的容量会迅速衰减。而且，石墨的首次不可逆容量较高，造成了锂资源的浪费，降低了电池的能量效率。

针状焦作为一种新型炭材料，具有良好的石墨微晶结构和针状的纹理走向，是制备锂离子电池负极材料的理想碳源。它具有易于石墨化、电导率高、价格相对低廉、灰分低等优点，同时具备足够高的锂嵌入量和良好的锂脱嵌可逆性，能够满足高电压、大容量和循环寿命长及电流密度的要求，近年来在负极材料市场上备受关注，成为人造石墨的主要原材料。然而，针状焦也存在一些缺点，如表面易与电解液发生不可逆反应，导致充放电效率降低；因溶剂共嵌入引起电池可逆容量降低；材料体积膨胀、循环性能差等问题，这些缺点限制了针状焦在锂离子电池负极材料中的广泛应用。

为了克服针状焦作为负极材料的不足，对其进行表面改性成为研究的重点方向。酚醛树脂包覆是一种有效的改性方法，酚醛树脂具有良好的成膜性和热稳定性，在高温下可以分解形成均匀的碳包覆层，紧密地包裹在针状焦颗粒表面，形成稳定的核壳结构。这种结构能够有效改善针状焦的表面性质，增强其与电解液的相容性，减少溶剂化锂离子的共嵌入，从而提高电池的循环性能和倍率性能；还能降低不可逆容量，提高电池的首次库伦效率。因此，研究酚醛树脂包覆针状焦作为锂离子电池负极材料，对于提升锂离子电池的综合性能、降低成本、推动其在新能源汽车、储能等领域的更广泛应用具有重要的现实意义，同时也有助于进一步完善锂离子电池负极材料的理论体系，为开发新型高性能负极材料提供理论指导。

1.2锂离子电池负极材料概述

锂离子电池负极材料种类繁多，不同的材料具有各自独特的特性和应用场景。常见的负极材料除了前文提到的石墨（包括人造石墨和天然石墨）外，还有中间相炭微球、炭纳米管等。

中间相炭微球（MCMB）是一种球形的炭材料，其表面质地较为光滑，直径大约为5-40μm。由于其表面光滑，电极表面与电解液之间发生反应的几率降低，从而降低了不可逆容量。同时，球形结构使得锂离子能够在任何方向进行嵌入和脱出活动，有利于保障结构的稳定。MCMB具有较高的理论比容量和良好的循环性能，在一些对电池性能要求较高的领域，如高端电子产品中，有一定的应用。然而，其制备工艺复杂，成本较高，限制了其大规模应用。

炭纳米管（CNTs）是一种由碳原子组成的管状纳米材料，具有优异的电学性能、力学性能和热学性能。其独特的一维纳米结构赋予了炭纳米管高电导率和良好的柔韧性，能够有效提高电池的充放电倍率和循环寿命。此外，炭纳米管还具有较大的比表面积，有利于锂离子的快速嵌入和脱出。但是，炭纳米管的制备成本高昂，大规模制备技术尚不成熟，且在电极中的分散性较差，这些问题制约了其在锂离子电池负极材料中的广泛应用。

针状焦作为负极材料的研究日益受到关注。它是一种以煤沥青或石油渣油为原料，经过原料预处理、延迟焦化和煅烧过程制得的软碳材料。针状焦具有良好的石墨微晶结构和针状的纹理