醛和酮医学知识讲座课件.pptVIP

醛和酮医学知识讲座;醛（aldehyde）和酮（ketone）是分子中含有羰基（carbonylgroup）官能团的有机物。羰基至少和一个氢原子结合的为醛（-CHO又叫醛基），羰基和两个烃基结合的为酮。;醛和酮互为异构体。饱和一元醛酮具有通式CnH2nO。;第一节醛酮的分类和命名;一、分类;Date;二、命名;简单酮按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。含有芳烃基的酮，命名时把芳烃基作为取代基，且放在名称的前面。;（二）系统命名法

结构比较复杂的醛、酮，多用系统命名法命名。选含羰基的最长碳链为主链,从靠近羰基一端给主链编号。;命名多元醛、酮时，应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，注明羰基的位置和羰基的数目。命名脂环酮时，从羰基碳原子开始编号，在名称前加“环”字。;;4-戊烯-2-酮;第二节醛酮的结构和物理性质;平面分子四面体分子;羰基平面;醛、酮沸点比相对分子质量相同的烃类高，比相应的醇低。除甲醛是气体外，12个C以下的脂肪醛、酮是液体，高级醛、酮是固体。;第三节醛酮的化学性质;醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生多种化学反应。;一、亲核加成反应;亲核试剂：NuA与羰基C=O发生亲核加成反应的机制如下;Date;1.加HCN——a-羟腈（又叫氰醇cyanohydrins）;外消旋体;亲核加成的难易与亲核试剂的亲核能力、羰基碳的正电性以及空间位阻有关，后者影响更大。;HCN与醛酮的加成反应为接长碳链的方法之一。

-CN经水解可形成羧酸，经还原又可生成胺类化合物。;由于HCN是一种极易挥发的剧毒液体，一般采用NaCN或KCN水溶液与醛酮混合，再慢慢滴加硫酸。这样可使反应产生的HCN随即与醛酮反应。即使这样操作也必须在通风柜中进行。

也可采用以下方法制备氰醇*：;2.加醇——形成缩醛（或缩酮）

在干燥HCl存在下，醇与醛的羰基加成生成半缩醛,半缩醛还可以与另一分子醇反应,失水生成缩醛(acetal)。;酮与醇反应生成缩酮（ketal）比醛困难。但酮容易与乙二醇作用，生成具有五员环状结构的缩酮。;尽管多数半缩醛易释放出醇并转变为羰基化合物,但是γ-或δ-羟基醛(酮)易自发地发生分子内的亲核加成,且主要以稳定的环状半缩醛(酮)的形式存在。;缩醛或缩酮对碱、氧化剂、还原剂稳定，但易被酸的水溶液水解为原来的醛酮。因此常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。;S的亲核能力比O强,故硫醇与羰基的加成比醇容易。;3.加水——形成水合醛（酮）

水与羰基加成形成醛、酮的水合物。由于H2O的亲核能力比ROH弱，生成的偕二醇一般是不稳定的，容易失水，水的加成反应平衡主要偏向反应物一方。;甲醛在水溶液中几乎全部变成水合物，但它在分离过程中容易失水，所以无法分离出来。;作为α-氨基酸和蛋白质显色剂的水合茚三酮也是羰基的水合物。;4.加Grignard试剂——制备醇;Date;Grignard试剂对醛酮的加成是不可逆反应。利用此反应可以制备具有更多碳原子及新碳架的醇。;5.与氨衍生物的加成——加成-消除机制;这种加成-消除实际上可以看成由分子间脱去1分子水:;这些氨衍生物(H2N-G)是含N的亲核试剂。;Date;Date;由于上述N-取代亚胺容易通过结晶进行纯化,并且又可经酸水解得到原来的醛或酮，所以这些羰基试剂也用于醛、酮的分离及精制。;环己酮肟(白色结晶mp90℃);亲核加成-消除机制:;二、α-碳及α-氢的反应;OH-;不同类型化合物中氢的酸性比较:;1.醇醛缩合（aldolcondensation）;反应速度随醛的相对分子质量增加而降低。升高温度能加速反应,但易使产物脱水。故7个C以上的醛进行醇醛反应时只能得到缩水产物—α,β-不饱和醛/酮。;无α-H的醛不能发生羟醛缩合,但它可与含α-H的醛发生“交叉”羟醛缩合反应。;