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方酰胺与叔胺协同催化环状内酯开环聚合制备脂肪族聚酯：机制、调控与应用

一、引言

1.1研究背景与意义

随着环保意识的日益增强以及可持续发展理念的深入人心，可降解材料逐渐成为材料科学领域的研究热点。脂肪族聚酯作为一类重要的可降解高分子材料，因其具有良好的可降解性和生物相容性，在包装、医疗、农业等众多领域展现出广阔的应用前景。例如，在包装领域，脂肪族聚酯可用于制作一次性餐具、食品包装袋等，有效减少传统塑料带来的白色污染；在医疗领域，可用于制造手术缝合线、药物缓释载体等，其生物相容性可避免对人体组织产生不良反应，可降解性则使得在治疗完成后无需二次手术取出，降低患者痛苦和医疗成本；在农业领域，可作为农膜使用，在完成其使用使命后能自然降解，不会对土壤环境造成破坏。

环状内酯开环聚合是制备脂肪族聚酯的重要方法之一。该方法具有反应条件温和、产物分子量可控、分子结构设计灵活等优点，能够通过选择不同的环状内酯单体和聚合条件，制备出具有不同性能和结构的脂肪族聚酯。然而，传统的环状内酯开环聚合反应往往存在一些问题，如反应速率较慢、催化剂活性和选择性有限、聚合物的分子量分布较宽等，这些问题限制了脂肪族聚酯的大规模生产和性能优化，进而影响了其在各个领域的广泛应用。

方酰胺和叔胺协同催化体系的出现为解决上述问题提供了新的思路。方酰胺具有独特的氢键给体能力，能够通过氢键作用与环状内酯单体的羰基相互作用，有效活化单体，降低反应的活化能；叔胺则具有较强的碱性，可通过与引发剂或链末端的相互作用，促进引发和链增长过程。两者协同作用，有望实现环状内酯开环聚合反应的高效、可控进行，从而制备出具有更优异性能的脂肪族聚酯。研究方酰胺和叔胺协同催化环状内酯开环聚合制备脂肪族聚酯，不仅能够丰富有机催化聚合的理论体系，深入揭示协同催化的反应机理，为开发新型高效的催化体系提供理论依据；还能够为脂肪族聚酯的工业化生产提供更优化的技术路线，提高产品质量和生产效率，降低生产成本，推动脂肪族聚酯在更多领域的应用和发展，对于实现可持续发展战略目标具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在国外，众多科研团队对方酰胺和叔胺协同催化环状内酯开环聚合进行了深入研究。Waymouth课题组最早报道了硫脲/叔胺二元体系催化剂在环内酯的开环聚合中表现出良好的控制行为，虽然该体系的催化活性较低，但为后续的研究奠定了基础。此后，科研人员不断尝试对催化体系进行改进和优化。例如，通过改变方酰胺和叔胺的结构，引入不同的取代基，研究其对催化活性和聚合物性能的影响。有研究表明，在方酰胺结构中引入具有强吸电子能力的三氟甲基等取代基，能够增强方酰胺与单体之间的氢键相互作用，从而提高催化活性和聚合物的分子量。同时，国外学者还对协同催化的反应机理进行了详细的探讨，利用核磁共振、红外光谱等先进的表征技术，深入研究催化过程中活性物种的生成、转化以及链增长的机制，为催化体系的进一步优化提供了理论指导。

国内的研究团队也在这一领域取得了一系列重要成果。南京工业大学的研究人员开发了一种方酰胺和叔胺催化体系用于环状内酯单体或环状碳酸酯单体的开环聚合，制备聚内酯，该体系相比现有的催化体系具有温和、高效、来源广、合成简单、种类多、范围广、不含金属等明显的优势。国内学者还注重将协同催化技术与实际应用相结合，研究制备的脂肪族聚酯在生物医学、环境保护等领域的应用性能。例如，制备的聚乳酸、聚己内酯等脂肪族聚酯在药物缓释、组织工程支架等方面展现出良好的应用潜力，通过调控聚合物的结构和性能，实现了药物的精准释放和组织的有效修复。

尽管国内外在方酰胺和叔胺协同催化环状内酯开环聚合方面取得了一定的进展，但仍存在一些不足之处。目前的研究主要集中在少数几种环状内酯单体的聚合，对于新型环状内酯单体的开发和应用研究较少；在催化体系的优化方面，虽然对催化剂的结构进行了一些调整，但仍缺乏系统的研究，难以实现催化活性和聚合物性能的全面提升；在聚合物的应用研究方面，虽然取得了一些成果，但仍需要进一步深入研究聚合物在复杂环境下的长期稳定性和生物安全性等问题，以满足实际应用的需求。

1.3研究内容与方法

本研究将围绕方酰胺和叔胺协同催化环状内酯开环聚合制备脂肪族聚酯展开，具体研究内容包括以下几个方面：一是深入研究方酰胺和叔胺协同催化环状内酯开环聚合的反应机理，通过实验和理论计算相结合的方法，揭示催化过程中活性物种的形成、反应路径以及链增长和终止的机制，为优化催化体系提供理论基础。二是系统考察反应条件对聚合反应的影响，如催化剂的比例、反应温度、反应时间、单体与催化剂的摩尔比等，通过单因素实验和正交实验，确定最佳的反应条件，实现聚合反应的高效、可控进行，提高聚合物的产率和质量。三是对制备的脂肪族聚酯的结构和性能进行全面表征，利用凝胶渗透色谱（GPC）、核磁共振