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铝土矿高压溶出中硅、钛矿物反应行为及影响机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

铝作为一种重要的金属材料，具有密度小、强度高、导电性好、抗腐蚀性能强等诸多优良特性，在航空航天、汽车制造、建筑、电子等众多领域得到广泛应用。而铝土矿是生产金属铝的主要原料，其高压溶出过程是氧化铝生产的关键环节。在高压溶出过程中，铝土矿中的氧化铝水合物与氢氧化钠溶液反应生成铝酸钠溶液，实现氧化铝的提取。

然而，我国铝土矿资源具有高硅、高铝、低铁且大量为一水硬铝石型的特点，矿石的铝硅比多数在4-7之间，优质铝土矿相对较少。其中，硅、钛矿物作为常见的杂质矿物，对氧化铝生产危害巨大。硅矿物是造成氧化铝和碱化学损失的主要根源，在溶出过程中，以硅酸盐状态存在的氧化硅与碱液作用生成Na_2SiO_3进入溶液，随后Na_2SiO_3与溶液中的铝酸钠发生脱硅反应生成含水铝硅酸钠（钠硅渣）进入固相赤泥中。这不仅造成了Na_2O和Al_2O_3的损失，按Na_2O\cdotAl_2O_3\cdot1.7SiO_2\cdotnH_2O分子式计算，每公斤SiO_2会造成0.608公斤的Na_2O和1公斤Al_2O_3的损失，还会导致溶出液在流程中发生脱硅反应，造成管道和设备器壁上产生结疤，影响生产的正常进行。此外，残留在铝酸钠溶液中的SiO_2在分解时会随Al(OH)_3一起析出，影响产品质量。

钛矿物在溶出我国一水硬铝石型铝土矿时，和碱液反应生成的钛酸钠会在铝矿物表面生成一层致密的保护膜，隔绝它与溶液的接触，从而导致铝土矿的溶出显著恶化。同时，钛矿物在溶出过程中会在换热器表面生成所谓的钛结疤，极难清洗，这不仅增大了能耗，还造成了生产设备的损耗。

因此，系统研究铝土矿高压溶出过程中硅、钛矿物的反应行为，对于我国一水硬铝石矿强化溶出具有十分重要的意义。深入了解硅、钛矿物的反应行为，有助于优化溶出工艺条件，提高氧化铝溶出率，降低物耗能耗，从而降低生产成本，提高企业的竞争力。对硅、钛矿物反应行为的研究可以为结垢防治提供理论依据，减少设备结疤，延长设备使用寿命，保障生产的稳定运行，促进氧化铝行业的可持续发展。

1.2国内外研究现状

国内外众多学者对铝土矿高压溶出过程中硅、钛矿物的反应行为展开了广泛研究。在硅矿物反应行为方面，研究主要集中在不同类型硅矿物与铝酸钠溶液的反应特性、影响反应的因素以及反应产物的形成与转化。有研究表明，高岭石较叶腊石更容易与铝酸钠溶液发生反应，硅矿物在铝酸钠溶液中的反应率随温度的升高、时间的延长、苛性钠浓度的增大以及石灰添加量的增加而增大。同时，关于硅矿物反应对氧化铝生产流程中碱耗、产品质量以及设备结疤等方面的影响也有深入探讨，明确了硅矿物是造成氧化铝和碱化学损失的主要根源，且其反应产物会在管道和设备器壁上产生结疤。

在钛矿物反应行为研究中，重点关注钛矿物与碱液的反应机理、生成产物的性质以及对铝土矿溶出的阻碍作用。研究发现，钛矿物首先与铝酸钠溶液中的游离苛性碱反应生成Na_2TiO_3，然后Na_2TiO_3再与水合铝酸钙反应生成CaO\cdot2TiO_2\cdotH_2O，之后CaO\cdot2TiO_2\cdotH_2O转变成更加稳定的CaTiO_3，并且Al(OH)_4^-对钛矿物与苛性碱的反应有显著的催化作用。也认识到钛矿物在铝矿物表面形成的致密保护膜以及在换热器表面生成的钛结疤对氧化铝生产的负面影响。

尽管已有研究取得了一定成果，但仍存在不足。对于硅、钛矿物在复杂体系中的交互作用研究较少，实际铝土矿中除硅、钛矿物外，还含有其他多种杂质矿物，它们之间可能存在复杂的化学反应，影响硅、钛矿物的反应行为以及氧化铝的溶出过程。在反应动力学方面的研究还不够深入，对硅、钛矿物反应速率的影响因素以及反应速率与溶出工艺条件之间的定量关系尚未完全明确，这限制了对溶出过程的精确控制和优化。现有研究多集中在实验室模拟条件下，与实际工业生产过程存在一定差异，如何将实验室研究成果更好地应用于工业实践，实现理论与实际的有效结合，也是当前需要进一步探索的方向。

1.3研究内容与方法

本文主要研究铝土矿高压溶出过程中硅、钛矿物的反应行为，具体研究内容包括以下几个方面：一是考察溶出温度、时间、循环母液成分、石灰添加量等因素对硅、钛矿物反应行为的影响规律，通过实验研究明确各因素对硅、钛矿物反应的影响程度和变化趋势。二是对钛酸钠、羟基钛酸钙、钛酸钙等含钛化合物以及硅矿物反应产物在铝酸钠溶液中的反应行为和稳定性进行热力学计算和分析，从理论层面为实验研究提供指导，深入理解反应的可能性和方向。三是结合实验结果和热力学分析，推测硅、钛矿物在高压溶出过程中的反应机理，揭示反应的本质过程。

为实现上述研究内容，采用以下研究方法：一是实验研究法，选取具有代表性