2026届高考化学专题复习：分子结构与性质关系的原因解释.pptxVIP

专题三物质结构与性质

分子结构与性质关系的原因解释;1.分子的性质

(1)分子结构与分子极性的关系

;(2)键的极性对化学性质的影响

①酸性:CCl3COOH(填“”或“”)CHCl2COOH,原因是Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性,导致CCl3COOH的羧基中的羟基的极性更大,更易电离出H+。?

②酸性:CH3COOH(填“”或“”)CH3CH2COOH,原因是烷基是推电子基团,烷基越长推电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱。?

;(3)溶解性

①“相似相溶”的规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度增

大。

②随着溶质分子中憎水基个数的增加,溶质在水中的溶解度减小。例如,甲醇、乙醇和水能以任意比例互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。

;2.氢键及其对物质性质的影响

(1)氢键不是化学键,氢键的作用力要大于范德华力。

;(2)氢键对物理性质的影响

①分子间氢键使物质沸点升高,如沸点:NH3PH3。

②分子间氢键使物质易溶于水,如NH3、C2H5OH等易溶于水。

③解释一些特殊现象,如水结冰体积膨胀。

;1.H2S的熔点为-85.5℃,而与其具有类似结构的H2O的熔点为0℃,极易结冰成固体,二者物理性质出现差异的原因是 。?

2.NH3常用作制冷剂,原因是 。?

3.硝酸和尿素的相对分子质量接近,但常温下硝酸为挥发性液体,尿素为固

体,请解释原因: 。?

;?;5.吡咯( )具有芳香性,分子中存在大π键,1mol吡咯分子中σ键数目为

(用NA表示阿伏加德罗常数的值)。用氧原子(或硫原子)替代吡咯中的氮原子可以得到呋喃(或噻吩),则呋喃的键线式为 ;分子结构中的大π键电子云分布越均匀,物质的芳香性越强,请比较噻吩和呋喃的芳香性并解释原因: 。;【解析】吡咯的分子式为C4H5N,1个吡咯分子中存在1个C—C、2个C—

N、2个C==C、4个C—H、1个N—H,含有10个σ键;用氧原子(或硫原子)替代吡咯中的氮原子可以得到呋喃(或噻吩),则呋喃的键线式为;因为S的电负性比O的小,吸引电子能力弱,所以噻吩分子中大π键电子云分布更均匀,芳香性更强。

;1.(2025·广东卷)某小组继续探究取代基对芳香酸酸性的影响。

①知识回顾羧酸酸性可用Ka衡量。下列羧酸Ka的变化顺序为:

CH3COOHCH2ClCOOHCCl3COOHCF3COOH。随着卤原子电负

性,羧基中的羟基增大,酸性增强。?

②提出假设甲同学根据①中规律推测下列芳香酸的酸性强弱顺序为:

;③验证假设甲同学测得常温下三种酸的饱和溶液的pH大小顺序为ⅢⅡⅠ,据此推断假设成立。但乙同学认为该推断依据不足,不能用所测得的pH直接判断Ka大小顺序,因为 。?

乙同学用(3)中方法测定了上述三种酸的Ka,其顺序为ⅡⅠⅢ。

④实验小结假设不成立,芳香环上取代基效应较复杂,①中规律不可随意推广。

;2.[2024·浙江6月选考]化合物HA、HB、HC和HD的结构如下图所示。

;(1)HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2),按照氢键由强到弱对三种酸排序: ,请说明理由:____________________?

?

。?

(2)已知HC、HD钠盐的碱性:NaCNaD,请从结构角度说明理由:

。?

;【解析】(1)O、S、Se的电负性逐渐减小,键的极性:C=OC=SC=Se,使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大,羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为HCHBHA。

(2)HC、HD钠盐的碱性:NaCNaD,说明酸性:HCHD,原因是S的原子半径大于O的原子半径,S—H的键能小于O—H的键能,同时HC可形成分子间氢键,使得HD比HC更易电离出H+,酸性:HDHC,水解能力:C-D-,钠盐的碱

性:NaCNaD。

;?;?;4.(2023·湖北卷)导致SiCl4比CCl4易水解的因素有(填字母)。?

a.Si—Cl极性更大

b.Si的原子半径更大

c.Si—Cl键能更大

d.Si有更多的价层轨道

;【解析】Si—Cl极性更大,则Si—Cl更易断裂,因此SiCl4比CCl4易水解,a有

关;Si的原子半径更大,因此SiCl4中的共用电子对更加偏向于Cl,从而导致Si—Cl极性更大,且Si原子更易受到水电离