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高分子物理习题典型题目解析

高分子物理作为材料科学与工程、高分子化学与物理等专业的核心课程，其概念抽象、理论性强，习题则是检验学习效果、深化理解的重要环节。本文将选取若干典型高分子物理习题，进行深入解析，旨在帮助读者掌握解题思路与关键知识点，提升对高分子物理现象的洞察力。

一、高分子链结构与分子量表征

题目1：基本概念辨析与分子量计算

题目：某高分子样品由三种单分散组分组成，其分子量分别为1×10^4、2×10^4和3×10^4，各组分的摩尔分数分别为0.5、0.3和0.2。

(1)计算该样品的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。

(2)计算分子量分布指数(Mw/Mn)，并说明其意义。

(3)若另一份样品具有相同的数均分子量，但分子量分布更宽，其重均分子量与这份样品相比如何？

解析：

本题主要考察对高分子分子量不同统计平均方法的理解及相关计算，以及分子量分布指数的意义。

(1)数均分子量(Mn)的定义是基于分子数目的统计平均，计算公式为：

Mn=Σ(Ni*Mi)/ΣNi或Mn=Σ(xi*Mi)，其中Ni为摩尔数，xi为摩尔分数，Mi为各组分分子量。

代入数据：

Mn=0.5*1×10^4+0.3*2×10^4+0.2*3×10^4

=0.5×10^4+0.6×10^4+0.6×10^4

=(0.5+0.6+0.6)×10^4

=1.7×10^4

重均分子量(Mw)的定义是基于分子重量（质量）的统计平均，计算公式为：

Mw=Σ(Wi*Mi)/ΣWi或Mw=Σ(wi*Mi)，其中Wi为质量，wi为质量分数。

首先需要将摩尔分数转换为质量分数。设总摩尔数为1mol（方便计算），则各组分的质量分别为：

W1=0.5mol*1×10^4g/mol=0.5×10^4g

W2=0.3mol*2×10^4g/mol=0.6×10^4g

W3=0.2mol*3×10^4g/mol=0.6×10^4g

总质量W总=0.5×10^4+0.6×10^4+0.6×10^4=1.7×10^4g

各组分的质量分数wi=Wi/W总：

w1=0.5×10^4/1.7×10^4=0.5/1.7≈0.294

w2=0.6×10^4/1.7×10^4=0.6/1.7≈0.353

w3=0.6×10^4/1.7×10^4=0.6/1.7≈0.353

则Mw=w1*M1+w2*M2+w3*M3

≈0.294×1×10^4+0.353×2×10^4+0.353×3×10^4

≈0.294×10^4+0.706×10^4+1.059×10^4

≈(0.294+0.706+1.059)×10^4

≈2.059×10^4(更精确计算：(0.5*1^2+0.3*2^2+0.2*3^2)×10^4/1.7=(0.5+1.2+1.8)/1.7×10^4=3.5/1.7×10^4≈2.0588×10^4)

(2)分子量分布指数(Mw/Mn)为：

Mw/Mn≈2.059×10^4/1.7×10^4≈1.21。

其意义在于表征聚合物样品中分子量的分散程度。Mw/Mn值越接近1，表明分子量分布越窄，分子量越均一；反之，则分布越宽。单分散聚合物的Mw/Mn=1。

(3)若另一份样品具有相同的数均分子量(Mn)，但分子量分布更宽，意味着其分子量分布指数(Mw/Mn)更大。由于Mn相同，根据Mw=(Mw/Mn)*Mn，可知其重均分子量(Mw)会比这份样品更高。

题目2：高分子链的柔顺性

题目：解释为什么高分子链通常具有良好的柔顺性？影响高分子链柔顺性的主要结构因素有哪些？并举例说明。

解析：

本题考察对高分子链柔顺性本质及其影响因素的理解，是高分子物理的核心概念之一。

高分子链通常具有良好柔顺性的根本原因在于其分子链内单键的内旋转。高分子主链由成千上万个σ单键连接而成，每个单键都能绕其相邻的键轴进行内旋转（当然，这种内旋转可能会受到相邻基团的空间阻碍，并非完全自由）。这种内旋转使得高分子链能够呈现出无数种不同的构象。在宏观上，这种构象的多样性表现为高分子链具有在外力作用下改变其卷曲程度的能力，即柔顺性。

影响高分子链柔顺性的主要结构因素包括：

1.主链结构：

*主链组成与单键类型：主链全部由C-C单键组成的碳链高分子（如聚乙烯、聚丙烯）具有较好的柔顺性。当主链中引入杂