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- 2026-02-13 发布于河北
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16.2.2卡诺定理16.3熵16.3.1熵的定义式中Q2为放热的绝对值,若仍以吸热为正,放热为负,则上式可写作:对整个锯齿形循环则有克劳修斯等式所表示的物理量是一个状态函数,它的改变量只由起始和终了的状态决定,与具体的变化过程无关。这个状态函数被定义为熵:当系统由状态1变化到状态2时,系统熵的变化为:对X射线学的发展做出了重要的贡献。在南京高等师范学校(后改为东南大学)及大同大学等校创建了物理实验室,培养了吴有训、严济慈、赵忠尧、施汝为、钱临照等著名物理学家。熵(entropy)是克劳修斯造的,中文的熵是胡刚复先生造的。胡刚复(1892-1966),物理学家、教育家,中国近代物理学事业奠基人之一。16.3.2熵的计算由热力学第一定律得等体过程等温过程等压过程绝热过程16.3.3熵增加原理克劳修斯不等式不可逆过程熵增加原理:孤立系统或绝热系统的熵永不减少。对可逆过程,熵保持不变,对不可逆过程,熵必然增加,当熵达到最大时,自发过程停止,孤立系统达到平衡态。因此可以根据系统熵的变化,来判断其中过程进行的方向和所能达到的限度。就是我们要寻找的热力学第二定律的数学表达式。由于在自然界发生的任何实际过程都是不可逆的,系统的熵必然增加,换句话说,自然界的任何过程只能沿着熵增加的方向进行。16.3.4热力学第二定律的统计意义从微观上看,任何热力学过程总包含着大量分子的无序运动状态的变化。热力学第一定律说明热力学过程中能量要遵守的规律。热力学第二定律说明大量分子运动的还需满足什么规律?热功转换:功变热的过程是机械能(电能)转变为内能的过程。从微观上看,是大量分子的有序运动转化为无序运动的过程,是可能的。热变功的过程则是无序运动转化为有序运动,是不可能的。热功转换过程中,自然的过程总是沿着使大量分子的运动从有序状态向无序状态的方向进行。热传导:两个温度不同的物体接触,热量将自动地由高温物体传到低温物体,直到温度相同。高温物体分子平均动能大,低温物体分子平均动能小。两物体的分子运动都是无序的,但还能按照分子的平均动能的大小区分它们。到了末态,两者温度相同,分子平均动能都一样了,按平均动能区分两物体已经不可能。即,由于热传导,大量分子运动的无序性增加了。同样,相反的自然过程是不可能的。在热传导过程中,自然过程总是使大量分子的运动向更加无序状态的方向进行。气体的绝热自由膨胀:自由膨胀过程是气体分子整体从占用较小体积的初态到占用较大体积的末态的过程。这好比把一空地上乱丢的东西再乱丢到更大的空地上去,这时要找到一个东西更难了。也就更无序了。同样相反的过程不可能自发地产生。气体绝热自由膨胀过程中,自然过程也总是使大量分子的运动向更加无序状态的方向进行。一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性增大的方向进行。这是不可逆性的微观本质,它说明了热力学第二定律的微观意义。热力学第二定律是关于大量分子运动的无序性变化的规律,它是一条统计规律。所以它只适用于包含大量分子的系统。由于宏观热力学过程总是涉及大量的分子,对于大量分子组成的系统来说,热力学第二定律总是正确的。也正因为这样,热力学第二定律是自然科学中最基本而又最普遍的规律之一。玻尔兹曼的基本观点:从微观上看,对于一个系统的状态的宏观描述是非常不完善的,系统的同一个宏观状态实际上可能对应于非常非常多的微观状态,而这些微观状态是粗略的宏观描述所不能加以区别的。为了定量说明宏观状态和微观状态的关系,定义:任一宏观状态所对应的微观状态数称为该宏观状态的热力学概率,用Ω表示。于是有:对孤立系统,在一定条件下的平衡态对应于Ω为最大的宏观观态。对一切实际系统,Ω的最大值实际上就等于该系统在给定条件下的所有可能微观状态数。若系统系统最初所处的宏观状态的微观状态数Ω不是最大值,那就是非平衡态。系统随着时间向Ω增大的宏观状态过渡,最后达到Ω为最大值的宏观平衡态。这就是实际自然过程的方向的微观定量说明。一般讲,热力学概率Ω非常大,为了便于处理,1877年,玻尔兹曼用公式定义熵来表示系统无序性的大小。1900年,普朗克将其写成:玻尔兹曼熵公式对应于系统的某一状态,有一个Ω值与之对应,因而就有一个S值与之对应。所以熵是系统状态的函数。熵的单位与k的相同,为
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