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甲醇氨氧化法制氢氰酸环评

氢氰酸又名氰化氢，是一种剧毒化学品，然而其用途十分广

泛，可用于制造尼龙、杀虫剂、金属的电镀、金银的采矿业、制

药、灭鼠药、有机合成、等离子刻蚀等，尤其是己二醇和甲基丙烯

酸酯树脂等下游行业的快速发展，促进了对氢氰酸的市场需求。目

前氢氰酸的生产工艺主要有四种：安氏法、BMA法、丙烯腈副产法

和轻油裂解法，国内通常采用的为安氏法和轻油裂解法。丙烯腈副

产法由于丙烯腈合成技术工艺的改进，副产物氢氰酸明显减少，已

经不能满足精细化工的需求，因此人们致力于深入研究合成氢氰酸

的新工艺和新催化剂。安氏法反应温度为1000℃，以铂铑或铂铱丝

网状合金作为催化剂，该法的转化率为60-70％，为保证氢氰酸的

产率，需要较高的反应温度和较短的反应时间，安氏法的优点是过

程简单，但是产率不是很高，且为避免放热量大和爆炸，需要稀释

反应气体，导致后处理气体体积庞大，加大了投资额度。此外，由

于反应温度高，加热和冷却时间很长，并且氨的利用率低，仅为

60-70％，对此，研究人员从不同角度进行了改进，其中，以甲醇氨

氧化法较为突出。因为甲醇价格低廉，供应充足，因此在价格上很

有竞争力，另外，在安全方面具有优势。轻油裂解法是以轻油、液

氨和烧碱为主要原料，石油焦粒和氮气为辅助原料生产氢氰酸的工

艺路线。首先把轻油和液氨气化，并按比例在雾化器中混合，预热

至280℃，通过石油焦粒层导电发热的沸腾炉反应器，在常压、

1450℃高温下，裂解为含20-25％氢氰酸的裂解气。这是我国自行

研究开发的氢氰酸生产工艺，多为中小企业所采用。然而，由于原

料、中间品和最终产品多为易燃易爆或剧毒化合物，生产过程中潜

伏的危险性较大，事故隐患多，因此该工艺路线没有得到推广应

用。催化剂是甲醇氨氧化法生产氢氰酸的关键技术，目前对于催化

剂的研究仍集中于Fe-Mo氧化物催化剂、P-V氧化物催化剂、Mn-P

氧化物催化剂、Pt、Pt-Rh合金催化剂等。中国专利CN101715369B

详细总结了复合氧化物催化剂上甲醇的氨氧化反应特性，大部分催

化剂都有很高的氢氰酸收率，但是从工业化角度考虑，时空收率也

是非常重要的工艺指标，以CN101715369B为例，其最佳时空收率经

过计算为0.13g(HCN)/(gcath)，因此开发具有更高氢氰酸时空收

率的催化剂是十分必要的。

技术实现要素：

本发明主要针对现有专利中氢氰酸选择性差、时空收率低的问

题，提供一种具有氢氰酸选择性好、时空收率高的甲醇氨氧化制取

氢氰酸的高效催化剂。本发明采用的技术方案如下：一种甲醇氨氧

化制取氢氰酸的催化剂，在载体上负载活性组分，含有的活性组分

由下列通式表示：Mo1VaSbbNbcMdOn(1)其中：M为Cr、Ce、W、Mn、

Fe中的一种；a、b、c、d和n分别表示相对于钼(Mo)的钒(V)、锑

(Sb)、铌(Nb)、M和氧(O)的原子比，其中，0.1≤a≤1.0，

0.1≤b≤1.0，0.01≤c≤0.50，0.0001≤d≤0.0020，n为满足其它

元素化合价所需的氧原子总数，载体的加入质量为催化剂质量的

30～80％。所述的催化剂，载体为SiO2、H-ZSM-5分子筛、HY分子

筛、SAPO-34分子筛、α-Al2O3中的一种或两种以上混合物。其中

式(1)中的M是Cr和Ce的一种或两种。其中式(1)中的a、b、c、

和d的取值范围可以优化为：0.2≤a≤0.5，0.2≤b≤0.5，

0.05≤c≤0.20，0.0001≤d≤0.0010，载体的用量优选为催化剂质

量的40～70％。所述的n的取值范围通常为3.3～9.0。催化剂采用

共沉淀法制备：活性组分所需金属元素的原料为相应金属的水溶性

盐中的一种或二种以上或氧化物，原料溶解于水中后制成混盐溶

液，与载体混合后，旋蒸干燥或喷雾干燥，高温焙烧后得到催化

剂，焙烧温度为500～700℃。本发明所制备的催化剂在甲醇氨氧化

反应中，明显提高了氢氰酸的选择性和时空收率，且催化剂合成的

重复性好。具体实施方式下面通过具体实施例对甲醇氨氧化反应制

氢氰酸催化剂的制备方法及应用予以说明，但本发明并不因此受到

任何限制。在以下给出的实施例中，对催化剂的考察评价条件为：

反应器：固定床微型反应器，内径9mm催化剂装填量：2mL反应压

力：常压反应温度：400℃反应时间：3h原料气组成(体积比)：甲

醇：氨气：空气＝1：1.02：8空速3000h-1反