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水凝胶的低溶胀性能及其应用

作者：李凌白亚莉

来源：《新材料产业》2020年第04期

国家知识产权局专利局专利审查协作北京中心

水凝胶是一类极为亲水的三维网络结构凝胶。它能迅速吸水溶胀而不在水中溶解，当与水

结合时，水凝胶通常能够显现出高度溶胀，这种情况对某些应用来说是非常有用的，例如婴儿

的尿布、成人卫生用品、止血剂和农业用蓄水或营养物质的凝胶。但是，某些医疗应用，不允

许高度溶胀。例如，可吸收明胶是一种不溶于水的、多孔的、柔软形式的明胶，作为止血剂施

用于出血表面上。但是，它不适用于在脊柱周围施用，因为在吸收生理液体后可能溶胀并通过

在限定骨腔内的压力造成神经损害;另外，在包括皱纹填充的美容和重建手术应用中，也不期

望出现过渡溶胀。

另一方面，水凝胶的力学性能强有力地受到溶胀度的影响，抵抗溶胀的能力能够帮助水凝

胶保持最初的形状和力学性能，并维持良好的稳定性。因此，在有别于高吸水凝胶的另外一个

需求的角度，开发低溶胀度的水凝胶也显得尤为必要。

如何1定义低溶胀水凝胶

溶胀度的定1.1义

聚合物水凝胶的溶胀度是用来表征聚合物溶胀程度的一个最常用的物理量，溶胀度的表示

方法见式（1）：

SR=（Wt-Wi）/Wi（1）

式中的SR為凝胶的溶胀度;“Wt为溶胀后的凝胶质”量;“wi为溶胀”前的凝胶质量。对于一

种给定的聚合物在一定条件下其溶胀度可采用以下方法确定：准确称量一定量的聚合物干凝胶

置于蒸馏水、缓冲溶液或饱和食盐水溶液中，计算不同时间下的聚合物水凝胶溶胀度，当测定

的溶胀度不随时问变化时，此溶胀度即为平衡溶胀度（以下简称“溶胀度”）。

低溶胀水凝胶的定1.2义和分类

许多聚合物水凝胶能够吸收为自身质量的数倍、数十倍甚至数百倍的溶剂，这样的水凝胶

属于高溶胀水凝胶，例如用于婴儿尿布和成人卫生用品的聚丙烯酸盐超吸收凝胶;与此相反

的，根据对现有技术的检索和分析，低溶胀水凝胶的溶胀度定义为低于100%，这显然与高溶

胀水凝胶的溶胀度差别巨大，因而能够与其明显区分开。

以最高不超过100%的溶胀度进行分类，将低溶胀水凝胶分为5类，分别列于表1中。

如何得到2低溶胀水凝胶

影响2.1溶胀度的因素

交联聚合物的溶胀过程，实际上是2种相反作用力的平衡过程，一是溶剂力图渗入网络内

使体积胀大，从而导致三维分子网络的伸展;另一种作用力是交联点之间分子链的伸展降低了

它们构象熵变，即分子网络的弹性收缩力力图使分子网络收缩，当这2种相反的作用力达到平

衡时，溶胀过程也趋于平衡。

对于容易吸水和溶胀的聚合物水凝胶，其溶胀过程符合上述交联聚合物溶胀的一般原理，

其溶胀度的高低一方面受到内因，即凝胶网络结构、形态的影响;另一方面受到外因，即溶剂

的pH值、离子强度等的影响。

2.1.1交联

对凝胶网络结构、形态影响最大的是交联，只有通过交联才能提供支撑水凝胶足够力学强

度的三维结构;同时，通过强有力的交联手段还能够帮助原本容易吸水的水凝胶提高抵抗溶胀

的能力，WEIZHANG等通过比较N，N一二甲基双丙烯酰胺交联的和未交联的纳米黏土增强

聚丙烯酰胺水凝胶的平衡溶胀度，发现化学交联后的水凝胶的溶胀度远远低于未交联的水凝

胶，这是由于经过共价键交联的水凝胶网络变得非常紧密、不均匀且不易变化，而未交联的水

凝胶的网络结构松散、均匀且容易改变。

2.1.2溶剂

除受自身结构影响外，溶剂的性质，常见的如酸碱度（pH值）、离子强度等常常能够影

响聚合物水凝胶的溶胀性能，黄荣华等发现当DH值升至3以上时，壳聚糖/羧甲基壳聚糖水凝

胶的溶胀度显著下降，从800%下降至不到100%，在DH=7时出现最低溶胀度。

XiaotongXiang等在去离子水和饱和食盐水溶液中观察壳聚糖/聚乙烯醇复合水凝胶的溶胀

行为，发现水凝胶在去离子水中的平衡溶胀度达到175%，但在饱和食盐水中水凝胶的溶胀度

明显降低，最低溶胀度降至45%，表现出非常强的抵抗溶胀的能力。

控制2.2溶胀度的方法

2.2.1提高水凝胶本身的交联密度

贝内特发现增加水凝胶前体上分枝的数目和/或减少前体上分枝的分枝长度，会导致交联

密度的增加。随着交联密度的增加，平衡溶胀度会降低。因此，通过改变水凝胶的