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物理化学界面现象知识点

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界面现象

1.表面张力、表面功及表面吉布斯函数

表面张力γ：引起液体或固体表面收缩的单位长度上的力，单位为

N·m-1。

表面功：δ/drsWA，使系统增加单位表面所需的可逆功，单位

为J·m-2。

表面吉布斯函数：B,,()(/)sTpnGAα??，恒温恒压下系统增加

单位表面时所增加的吉布斯

函数，单位为J·m-2。

表面吉布斯函数的广义定义：

B()B()B()B(),,,,,,,,(

)()()()SVnSpnTVnTpnssssUHAGAAAA

ααααγ====,rsTpsWdAdGdAγδ==

表面张力是从力的角度描述系统表面的某强度性质，而表面功及

表面吉布斯函数则是从能量角度和热力学角度描述系统表面的某一性

质。三者虽为不同的物理量，但它们的数值及量纲等同的，均可化为

N·m-1。

在一定温度、压力下，若系统有多个界面，其总界面吉布斯函数：

sii

siGAγ=∑

2.弯曲液面的附加压力、拉普拉斯方程

附加压力：Δp=p内-p外拉普拉斯方程：2pr

γ?=规定弯曲液面凹面一侧压力位p内，凸面一侧压力位p外；

γ为表面张力；r为弯曲液面的曲率半径，△p一律取正值；附加压力

方向总指向凹面曲率半径中心。

3.毛细现象

毛细管内液体上升或下降的高度

2coshrg

γθρ=式中：γ为表面张力；ρ为液体密度；g为重力加速度；θ

为接触角；r为毛细管半径。当液体不能润湿管壁，θ90°即0cosθ

时，h为负值，表示管内凸液体下降的深度。

4.微小液滴的饱和蒸汽压——开尔文公式

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m22lnrpVMRTprr

γγρ==r为弯曲液面的曲率半径，无论凸凹液面，均取正值；pr

为气泡的饱和蒸汽压；p为平液面的饱和蒸汽压；ρ为液体密度，M

为液体的摩尔质量，γ为液体的表面张力。

在一定温度下，液滴越小，饱和蒸气压越大；凹液面的曲率半径

越小，饱和蒸气压越小。

5.弗罗因德利希等温吸附经验式

anVkp=；k和n是两个经验常数，是温度的函数。

6.朗缪尔吸附等温式

1bpbp

θ=+；θ为覆盖率；b为吸附作用的平衡常数，又称吸附系数；p

为吸附平衡时的气液平衡压力。实际计算时，朗格缪尔吸附等温式还

可以写成

b1baamVpVp

=+式中amV表示吸附达饱和时的吸附量；aV则表示覆盖率为

θ时的平衡吸附量。

朗格缪尔吸附等温式只适用于单分子层吸附。

7.吸附焓ΔadsH的计算

122ads211

lnRTTpHTTp?=--公式中，p1与p2分别为温度T1与T2

下，达到相同的平衡吸附量时对应的平衡压力。

8.杨氏方程

s-gl-sl-gcosγγγθ=+

公式中s-gγ，l-sγ，l-gγ分别表示在一定温度下的固-气。固-

液，气-液之间的表（界）面张力；θ为接触角。

9.沾湿功、浸湿功和铺展功

沾湿aW=l-sl-gs-gl-ga(cos1)0Gγγγγθ?=--=-+或θ＜

180°为自发过程浸湿iW=l-ss-gl-gicos0Gγγγθ?=-=-或θ＜

90°为自发过程

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铺展l-sl-gs-gl-gs(cos1)SGγγγγθ-=?=+-=--θ=0°或

不存在过程可自动进行S为铺展系数，若0S则不能铺展。

习惯上θ＜90°称为润湿，θ＞90°称为不润湿，θ=0°或不存在时

称为完全润湿，θ=180°时称为完全不润湿。

10.吉布斯吸附等温式

cdΓRTdc

γ=-?公式中dcγ为浓度c时