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网络规划页岩油化工厂催化裂化技术讲座辽宁石油化工大学石油化工学院页岩油化工厂催化裂化技术讲座催化裂化工艺---催化裂化催化剂大家知道催化剂是通过改变反应历程，降低反应的活化能，从而提高反应速度，另外催化剂还有选择性，它可以促进目的产物反应速度的提高。催化剂的作用是促进化学反应，从而提高反应氢的处理量。催化剂还能对产品的产率分布及质量的好坏起重要作用。例如：在450—500℃及常压的条件下，从热力学的角度来判断，烃类可以进行分解、芳构化、异构化、氢转移等反应，但是有些反应如异构化、氢转移等反应速度很慢，在工业上是没有实际意义的。裂化催化剂不仅提高了分解、芳构化等反应的速度，而且提高了异构化、氢转移等反应的速度，从而使催化裂化装置的生产能力不仅比热裂化装置的生产能力大，而且所得的汽油的辛烷值也高，安定性好。根据阿累尼乌斯公式：由式可见，在一定的反应温度下，活化能越低，反应速度就越高。下面我们里比较热裂化反应和催化裂化反应。一、催化裂化催化剂的组成和结构工业上广泛使用的裂化催化剂可分为两大类：一类是无定型的硅酸铝，其中包括天然活性白土、合成普通（低铝）硅酸铝。另一类是结晶型硅酸铝，又称分子筛催化剂。1、天然白土催化剂白土催化剂是经过酸化处理的天然白土也叫活性白土。它的主要成分是氧化铝和氧化硅，还有杂质，不经过处理的白土是没有活性的。酸化：是用烯硫酸溶解其所含杂质，再经水洗除去，最后进行干燥和焙烧得到活性白土。天然白土催化剂制造成本低，但活性、稳定性均较差，现在作为催化裂化已经被淘汰。但是它们应用在其它的工艺中，例如精制。2、无定型硅酸铝催化剂1958年我国开始生产小球状93-5毫米合成硅酸铝催化剂，用于移动床。1965年开始生产微球状920-100微米合成硅酸铝。①高铝低铝催化剂和合成方法硅酸铝的主要成分是氧化硅和氧化铝，依铝含量的不同，合成硅酸铝又分为低铝和高铝。低铝硅酸铝含Al2O310-13%高铝硅酸铝含Al2O325%合成的方法是:由Na2SiO3俗称水玻璃Al2(SO4)3,溶液按一定比例配合生成凝胶，再经过水洗，过滤，成型，干燥，活化等步骤制成。②无定型硅铝的结构无定型硅铝催化剂具有很多不规则的微孔，它的密度大约是1克/厘米3，而孔体积达40.7cm3/g。这些微孔的直径大小不均，一般平均孔径为40-70埃(A),1(A)=1亿分之一厘米，由于这种孔结构，硅酸铝催化剂具有很大的内表面积，新鲜催化剂的比表面积500-700米2/克。③催化剂的老化催化剂的表面是化学反应的场所。在生产过程中，由于高温及水蒸气的作用，小孔径的微孔遭到破坏，平均孔径增大而比表面积减小，这种现象叫老化④硅酸铝催化剂的酸性在催化剂的表面，Al,O,Si组成AL:O:Si的结构(b)。由于AL:O键趋向正电荷较强Si，使Al带有正电性，即为非质子酸。在有少量的水存在在时，由于AL原子带正电性使水分子离解为H+与OH-，其中OH-与带正电的性的Al结合，而则H+在Al原子附近呈游离状态，此即质子酸。（如a）硅酸铝催化剂的活性与它的酸性有关，我们可以通过测定它的酸性来评定它的活性。质子酸和非质子酸形成的酸性中心就是硅酸铝催化剂的活性来源，如为碳离子反应提供一个H+。2、结晶型硅酸铝催化剂（分子筛催化剂)分子筛催化剂是六十年代发展起来的一种新型催化剂，它在催化裂化中的应用是催化裂化技术的一次革命性的进步。⑴工业分子筛催化剂一般是含5—15%的分子筛，其余是担体，工业上的担体有天然活性白土，合成低铝活高铝催化剂。分子筛是一种具有晶格结构的硅酸铝酸盐，亦称沸石。分子筛的特点是稳定均一的孔结构。按其组成和结构的不同可以分为A型、X型和Y型及丝光沸石。⑶分子筛催化剂的结构每个单元晶胞结构，每个单元晶胞由八个削角八面体构成，削角八面体的每个顶端是Si或Al原子，其间由氧原子相连接。由八个削角八面体围成的空洞称为“八面沸石笼”。它是催化反应进行的主要场所。其体积为820埃。进入八面沸石笼的主要通道是由十