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亚胺型COFs的合成及光催化性能研究.pdf

摘要

共价有机框架（CovalentOrganicframeworks，COFs）作为新型多孔材料的典型

代表，具有结晶度高、稳定性好、结构可设计、易功能化等显著优势，在众多领域

的应用中表现优异。光催化剂的选择是影响光催化效果最重要的因素之一，而COFs

材料具有独特的结构和光学性能，克服了稳定性差、光吸收能力有限、光腐蚀严重

等传统光催化剂的固有缺陷，为光催化技术的发展带来了新的可能性。为此，本文

合成了亚胺型COFs材料，通过对化学结构、表面形貌及光电性能的表征，进一步探

究了其光催化有机转化性能，具体内容如下：

1、以5,15-二(4-(5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-基)苯基)-10,20-二(4-氨基苯基)卟啉为

有机配体，通过自缩合反应成功构建了一种新型的AB型卟啉基COF（Por-BABN-

COF）。经过PXRD、FT-IR、UV-vis、SEM等表征测试，Por-BABN-COF表现出卓越

的光吸收能力、高结晶度和稳定性，因此，将Por-BABN-COF用作非均相催化剂，

研究了其在蓝光照射下催化硫化物的选择性氧化和二氧化碳环加成反应的性能。高

转化率、良好的选择性和可重复利用性，表明Por-BABN-COF对这两种反应都是有

前途的催化剂。机理研究表明，亚砜通过电子转移途径生成，胺官能团和溴离子对

环氧碳酸酯的生成起着关键作用。

2、以4,4-(2-苯基-2H-苯并氮三唑-4,7-二基)二苯甲醛（BTZP-2CHO）和1,3,6,8-

四(4-氨基苯基)芘（Py-4NH）为有机配体，通过希夫碱缩合反应构建了一种新型的

D-A型COF（BTZP-Py-COF），其化学结构和表面形貌通过PXRD、FT-IR、UV-vis、

SEM等表征手段进行验证。根据BTZP-Py-COF的对不同强度酸溶液的响应情况，研

究了其在光学水平的UV-vis光谱变化规律，并通过FT-IR验证了其质子化和去质子

化过程作为酸响应的机理。另外，还研究了BTZP-Py-COF在蓝光照射下催化硫化物

的选择性氧化能力。

关键词：共价有机框架；卟啉；D-A；光催化

ABSTRACT

Covalent-OrganicFrameworks(COFs)arequintessentialrepresentativesofnewporous

materialswithsignificantadvantagessuchashighcrystallinity,excellentstability,designable

structureandeaseoffunctionalization,whichcollectivelycontributetotheiroutstanding

performanceinmanyfieldsofapplications.Thechoiceofphotocatalystisoneofthemost

importantfactorsaffectingthephotocatalyticeffect.COFsmaterialshaveuniquestructure

andopticalproperties,whichovercometheinherentdefectsoftraditionalphotocatalystssuch

aspoorstability,limitedlightabsorptioncapacityandseverephotocorrosion,andbringnew

possibilitiesforthedevelopmentofphotocatalytictechnology.Forthisreason,imine-type