第8章 热力学基础.pptVIP

（3）热力学第二定律的统计意义在一孤立系统内所发生的一切自然过程总是由热力学概率小的宏观态向热力学概率大的宏观态进行。2、玻尔兹曼熵无序性增加(定性)?小??大(定量)1877年玻尔兹曼引入熵(Entropy)：S=kln?玻耳兹曼熵公式,k—玻耳兹曼常数，单位:J.K-1。(1)熵是系统中分子热运动无序性的一种量度(2)一个宏观状态?一个?值?一个S值熵是系统状态的函数表示系统无序性的大小（3）熵具有可加性两个子系统在一定条件下的热力学概率若分别用?1和?2表示，则在同一条件下整个系统的热力学概率?（根据概率法则）为?=?1?2代入玻耳兹曼熵公式可得S=kln?=kln?1?2=kln?1+kln?2=S1+S2（4）玻耳兹曼熵与克劳修斯熵区别克劳修斯熵只对系统的平衡态才有意义，是系统平衡态的函数。玻耳兹曼熵对非平衡态也有意义。由于平衡态对应于?最大的状态，可以说，克劳修斯熵是玻耳兹曼熵的最大值。平衡态时，两个熵公式完全等价。二、熵增加原理在孤立系统中所进行的自然过程总是沿着熵增大的方向进行，平衡态是对应于熵最大的