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过渡金属催化烯烃和炔烃的氢酯化反应综述

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TOC\o1-3\h\u18709过渡金属催化烯烃和炔烃的氢酯化反应综述 1

141971.1过渡金属催化烯烃的氢酯化反应 1

302211.2过渡金属催化炔烃的氢酯化反应 6

1.1过渡金属催化烯烃的氢酯化反应

烯烃的氢酯化反应是指以一氧化碳或含羰基的化合物为羰基源，过渡金属催化烯烃化合物与亲核试剂醇反应生成相应的酯类化合物的反应27（图1.19）。

图1.19过渡金属催化的烯烃氢酯化反应

1.1.1CO作为羰基来源的烯烃氢酯化反应

早期烯烃的氢酯化反应通常需要使用CO气体作为羰基源。1963年Tsuji28等人使用PdCl2/HCl体系，在80oC和高压（100barCO）条件下合成羧酸酯。1976年，Stille和James29使用PdCl2/CuCl2双金属体系催化简单烯烃与甲醇在室温和低压(3barCO)条件下进行氢酯化反应，在该体系下，氯化铜起到氧化零价钯，防止钯黑沉积的作用。1984年，Alper和同事30使用类似的催化体系，添加少量的三苯基膦，在酸性条件下实现了芳香族烯烃与乙二醇的氢酯化反应得到支链的酯。1985年，Toniolo和Cavinato31等人发现，在[PdCl2(PPh3)2]催化体系中，加入SnCl2后能够改变反应的选择性，从而