高分子材料学课件 polymerization 离子型聚合.pptVIP

阴离子聚合的应用准确控制分子量，并制得单分散性聚合物；合成接枝和嵌段共聚物；制备遥爪聚合物；合成星形聚合物理论研究中用于链增长速率常数的测定。自由基、阳离子、阴离子聚合比较三者都是连锁聚合反应，但由于增长反应的活性中心不同而表现出较大差异，如表：自由基聚合因其产品占到60%以上而体现出其重要性，离子型聚合则因可以使一些无法进行自由基聚合的单体聚合而表现出其重要性。尤其是阴离子聚合可以得到分子量分布窄的聚合物和结构清晰的嵌段聚合物等。*聚合速率高：作为引发剂的离子对一开始就存在与体系中，没有产生活性中心的过程，因而反应速率快。离子聚合不可能产生双分子终止。自由基聚合中形成初级自由基是较慢的控制步骤，离子聚合中催化剂的分解瞬间完成，而形成单体离子中心是较慢的控制步骤。离子聚合没有阻聚和缓聚现象，没有诱导期**越靠右，活性越高**但质子酸的酸根阴离子的亲核性往往较强，易与碳阳离子结合形成稳定的共价键使C+阳离子失活，因而得到的聚合物往往分子量不高*酸碱电子理论是由美国化学家G.N.Lewis提出的，所以习惯上称为Lewis酸、Lewis碱，定义如下：

Lewis酸：凡是可以接受电子对的分子、离子或原子，如：Fe3+,Fe,Ag+,BF3等。

Lewis碱：凡是给出电子对的离子或分子，如：:X-,:NH3,:CO,H2O: