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橡胶塑料生产与加工技术手册（执行版）

第1章橡胶塑料生产基础理论

1.1高分子聚合物结构与性能

高分子聚合物是由无数个重复单元（单体）通过共价键连接而成的长链大分子，其结构决定了材料的最终性能；橡胶类高分子（如天然橡胶）通常呈现无定形或微晶态结构，分子链具有高度的柔顺性和非晶态特征，这赋予了其优异的弹性形变能力，可在受力后迅速恢复原状，而塑料类高分子（如聚乙烯）则多为结晶性结构，分子链排列紧密有序，因此表现出较高的刚性、耐热性和尺寸稳定性。橡胶分子链段运动能力极强，其玻璃化转变温度（$T_g$）通常低于0℃，在常温下处于高弹态，能发生巨大的可逆形变而不发生屈服；相比之下，塑料的$T_g$多在室温以上，处于玻璃态或高弹态，分子链段被冻结或运动受限，导致其变形后难以恢复，主要用于结构件；若需提升橡胶的耐老化性能，需引入受阻酚类或亚磷酸酯类抗氧剂，通过化学键合在分子链上阻断自由基引发热氧老化反应。

聚合反应是合成高分子的核心过程，包括自由基聚合、离子聚合和配位聚合等；以丁苯橡胶（SBR）为例，采用苯乙烯与丁二烯的自由基共聚反应，控制单体加入顺序可调节分子链长度和分子量分布，进而影响材料的拉伸强度和耐磨性；工业上常通过控制反应温度在60-80℃并加入少量引发剂，在1-2小时内完成聚合，得到分子量约为$10^5$的线性聚合物，这是后续加工成制品的基础。橡胶的硫