紫外可见光光度计测量技术与应用.pptVIP

第3章紫外-可见分光光度法;3.1基本原理;3.1.1光谱的产生;;3.1.2跃迁类型;处于σ成键轨道上的电子吸收电磁辐射的能量后跃迁到σ*反键轨道

跃迁所需的能量较大，吸收光的波长较短，处于远紫外区

λmax150nm;处于π成键轨道上的电子跃迁到π*反键轨道上

跃迁所需能量不大于σ→σ*跃迁所需的能量

λmax≈200nm（孤立π键）

吸收强度大（ε≈104）

共轭体系越长，跃迁所需能量越低

典型基团

＞C＝C＜、—C≡C—、＞C＝N—;未成键轨道中的n电子吸收电磁辐射的能量后，向π*反键轨道跃迁

跃迁所需能量较低，吸收光的波长通常处于近紫外光区或可见光区

吸收强度弱（ε10～100）

典型基团：含有杂原子的不饱和基团

＞C＝O、＞C＝S、—N＝N—、—N＝O;杂原子中的n电子吸收电磁辐射的能量后，向σ*反键轨道跃迁

随各种化合物的不同，吸收光的波长可处于近紫外光区或远紫外光区

吸收强度较弱

典型基团

－OH、－NH2、－X、－S;在电磁辐射的能量激发下，配位化合物的电荷发生重新分布

电子从该化合物的一部分（给予体）迁移至与另一部分（接受体）相联系的轨道上;第11页;配位场跃迁;f?f跃迁

配位体存在时，7个能量相等的f轨道发生分裂，成为几组能量不等的f轨道

当其离子吸收电磁辐射的能量后，处于低能态的f