深度剖析经典习题解析.pptVIP

L例题解析结束放映例1例2例3例4例5例6第1页

例1比较以下各组化合物的碱性强弱，并从结构上给予解释。解析：定性的讨论有机含氮化合物的碱性强弱，可从氮原子上的电子云密度大小及空间位阻考虑；定量的讨论有机含氮化合物的碱性强弱是比较其pKb值，也能够比较其共轭酸的pKa值。第2页

例1化合物A、D为脂肪族胺，其碱性比芳胺（芳胺是共轭体系）强，且D为20胺，故碱性DA芳胺；芳胺C、F连有供电的甲基，且C中甲基在氨基对位，有+I和+C效应，D中的甲基位于氨基间位，只有+I效应，故碱性为CFB；芳胺E、G、H中均含有吸电的硝基，降低了氮原子上的电子云密度，使碱性削弱，其中H中两个—NO2在氨基邻、对位含有很强的-I、-C效应，G中—NO2在氨基对位含有-I、-C效应，E中—NO2在氨基间位，只有-I效应，故其碱性强弱次序为BEGH。综上所述，（1）中各化合物的碱性强弱次序为:DACFBEGH第3页

例1返回解析：（2）氮原子杂化轨道的s成分越多，氮原子对轨道中的未共用电子正确束缚越紧，不易与质子结合，碱性越弱。