高等化工热力学课件第3章统计系综.pptVIP

(5)得：(6)(7)乘因子?可以根据式（1）求得，即由把（6）式代入（5）式中，得令称之为巨正则配分函数所以式中，几率(8)(9)三、?的物理意义可用（9）式的几率来分别表示能量、粒子数及压力的系综平均值，得：由(10)内能：(10)(11)(12)(13)由(9)知代入上式得(13)(14)正如正则系综，因为整理得因为(15)(16)(17)另外，由敞开体系的热力学基本关系式知比较（14）与（15）式得：四.巨正则配分函数因巨正则配分函数：因为(18)(19)(20)(21)对双组分体系：则有(24)(23)(22)3.5巨正则配分函数与热力学量之关系(25)(26)根据热力学函数的定义：得由(9)式的定义，把(Nj)代入(16)式得：因PV可以看作是T,V,?的热力学状态函数，微分得：由(26)与(25)式比较得：(27)(28)(29)(30)(31)由(27)和(28)，故得下面三式：(32)(33)(34)又由定义知(为每个粒子的化学位)作业：1.请写出k个组分的巨正则系综的表达式2.请证明：==dN第三章统计系综