高等化工热力学课件第5章流体状态方程.pptVIP

再将接触点处的径向分布函数表达式即式（5-134）代入上式，则得到纯硬球流体的Virial压力型状态方程为：中，若将用式（5-130）代入，则得到纯硬球流体的压缩型状态方程为(5-143)(5-144)(5-142)另外在压缩性方程以上由PY近似获得的Virial压力方程和压缩性方程均是近似性的方程。因硬球流体不是实际流体，仅是一种模型流体，则两个方程计算结果的精度须用计算机分子模拟的机器实验数据来检验。图5-8比较了由PY近似计算的硬球流体压缩因子与分子动力学（moleculardynamics，MD）模拟数据。由图5-8可见，方程更为精确。5.4.1.2Carnahan-Starling（CS）方程图5-7由PY近似计算的硬球流体压缩因子Ree和Hoover利用Pade’近似曾经得到一个比较精确的硬球方程，将其维里展开可得到下式：式中，Carnahan和Starling将式（5-145）的维里系数进行圆整得到如下级数：(5-146)Carnahan和Starling发现，若将硬球状态方程写为再用Taylor级数在处展开：(5-147)(5-145)恰与式（7-146）级数每项前系数相对应，即表5-5列出了几种硬球状态方程的维里展开结果，为了以资比较，将VDW方程压缩因子的斥力部分