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SAFT方程案例分析

向炜高显星

1.SAFT方程的应用范围

SAFT方程在硬球流体的基础上考虑了硬球之间的吸引能、链节共价连接和分子的缔合作用，另外还摒弃了不易处理的宏观缔合平衡常数的概念，因此具有广泛的适用性。不仅适合烷烃、芳烃等非缔合流体，也能够用于含胺类、羧酸类、醇类等存在氢键作用的缔合流体。SAFT方程目前在工程上应用十分广泛，方程的形式也随应用领域的扩大而不断加以改进，目前SAFT方程已成为当今工程上最通用的方程。

2.SAFT方程的构建

SAFT方程将大分子假设成由正切硬球自由链接的硬球链。理想体系中，，而对于硬球链分子体系，还需考虑以下势能部分：硬球的斥力项、硬球的引力项、链节间的共价键、链分子间的缔合作用。将硬球分子的作用力（包括斥力项和引力项）对剩余Helmholtz自由能的贡献部分合并为，剩余Helmholtz自由能可表示为

和分别表示共价键作用和缔合作用对Helmholtz自由能的贡献。

可以看成未成链时，包含了引力部分的硬球流体的Helmholtz自由能，可写成

式中，为每摩尔链节的Helmholtz自由能；r为链节数。

根据微扰理论，以硬球状态方程为参考体系，可表示成

可根据Carnahan-Starling方程计算：

其中，，根据以软球为参考体系的微扰理论，d为有效直径，与温度