高等化工热力学课件第1章基础 热力学.PPTVIP

第一章基础热力学热力学第一定律热力学第二定律(=为可逆)（1）（2）当绝热或孤立体系由（1）、（2）出发，对于一个k组分的单相均匀体系（可以敞开），不考虑除压力之外的广义力，可导出下列热力学基本方程：1.1热力学基本方程（3）（4）（6）（5）其中，其中，只有是偏摩尔量。则溶液的总热力学量B为：(8)是组分i的化学位，可由(3)-(6)式任一得出下标指除n[i]之外，其它物质的量均保持不变。对于气体的化学位可表示为：（9）标准状态是指1atm时的理想气体。对于液体，化学位写为：标准态一般是取系统温度、压力下的纯液体(电解质除外）。（10）(11)的计算来自超额函数(12)超额Gibbs函数，(13)（14)为了得到热力学函数和相平衡计算，需状态方程与活度系数方程。当相平衡时，则有：1.2剩余函数众所周知，内能U的绝对值不可知，因此常用剩余函数的概念。定义为实际体系相对于标准状态的热力学函数之差，记为U－Uo不论对纯物质或混合物，通常取该体系在同样温度下，压力则处于某参考压力Po时的理想气体状态作为标准状态。Po的两种取法系统压力P(常用）或1atm理想气体状态下面用热力学基本方程导出各种剩余函数与P－V－T以及CP之关系：以Fm-Fom为例