大气中萜烯类化合物氧化产生的二次有机气溶胶化学组成研究综述.docVIP

大气中萜烯类化合物氧化产生的二次有机气溶胶化学组成研究综述

萜烯类化合物是大气中排放量最高的非甲烷挥发性有机物（VOCs）类别，全球年排放量超过5亿吨，其中异戊二烯、α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯等单萜和倍半萜占比超过90%。这类化合物主要由陆地植被排放，在光照、自由基氧化剂作用下发生复杂的大气氧化反应，生成的低挥发性产物通过均相成核或气粒分配过程进入颗粒相，形成二次有机气溶胶（SOA）。目前研究表明，萜烯源SOA占全球天然源SOA总量的70%以上，在森林地区甚至可达PM2.5有机质组分的50%~80%，对区域空气质量、气候变化和人体健康均具有重要影响。

萜烯类化合物的大气氧化反应路径

萜烯类化合物的分子结构中普遍存在一个或多个碳碳双键，决定了其高反应活性，与大气中主要氧化剂OH自由基、O?、NO?自由基的反应速率常数通常在10?1?~10?1?cm3·molecule?1·s?1量级，大气寿命从几分钟到几小时不等。不同氧化路径的初始反应机制存在显著差异，直接决定了后续产物的化学组成特征。

OH自由基引发的氧化反应是日间萜烯转化的主要途径。反应第一步为OH对碳碳双键的加成，生成羟基烷基自由基，随后与O?结合形成过氧自由基（RO?）。在低NO?环境中，RO?主要与HO?自由基反应，生成氢过氧化物、羰基化合物和醇类产物；在高NO?环境中，RO?优先与NO反应，生成有机硝酸酯和烷氧基自由基