固态电解质的致密化程度对全固态电池中锂金属渗透路径与短路概率影响研究综述.docVIP

固态电解质的致密化程度对全固态电池中锂金属渗透路径与短路概率影响研究综述

固态电解质的致密度是决定全固态电池锂金属界面稳定性的核心参数之一，当前研究普遍认为致密度每提升5%，锂枝晶渗透引发的短路概率可降低30%~40%。致密度差异直接改变电解质内部孔隙的连通性、晶界结构与力学性能，从根本上决定锂金属沉积过程中的渗透路径演化规律。对致密度与锂渗透行为相关性的定量研究，是突破全固态电池长循环稳定性瓶颈的关键基础。

致密度对固态电解质微观结构的调控机制

固态电解质的致密度由制备过程中的烧结温度、压力、保温时间及添加剂组分共同决定，致密度从85%提升至99%的过程中，电解质内部微观结构会发生三个阶段的显著演变。当致密度低于90%时，电解质内部存在大量连通的开孔结构，孔隙平均直径可达500nm以上，孔隙率通常超过12%，这些连通孔隙为锂金属的沉积提供了天然通道，锂原子优先在孔隙表面形核并逐步填充孔隙空间，最终形成贯穿电解质的连续锂通路。有研究通过原位X射线三维成像观测发现，致密度为87%的硫化物电解质中，连通孔隙的比例高达62%，锂金属沉积100小时后，有78%的连通孔隙被锂金属填充，此时短路概率超过60%。

当致密度处于90%~95%区间时，连通开孔逐步转化为闭孔结构，孔隙平均直径缩小至100nm以下，孔隙率降至5%~8%，此时孤立的闭孔无法形成连续的锂渗透通道，锂金属需要突破孔壁的晶界阻