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固态钾离子电池的普鲁士蓝正极研究综述

普鲁士蓝类正极材料（PrussianBlueAnalogues,PBAs）因具有三维开放框架结构、理论比容量高、离子扩散通道大、制备成本低等突出优势，被认为是固态钾离子电池最具商业化潜力的正极材料体系之一。其通式可表示为A?M[M(CN)?]???·□?·nH?O，其中A为碱金属离子，M和M为过渡金属元素，□代表[M(CN)?]空位，nH?O为晶格中的结晶水。在钾离子存储过程中，普鲁士蓝框架中的过渡金属发生可逆氧化还原反应，同时伴随钾离子在三维通道中的嵌入与脱出，整个过程晶格体积变化小，结构稳定性优异，非常适配固态电解质的界面匹配要求。

普鲁士蓝正极的储钾机制与结构演化规律

普鲁士蓝材料的储钾过程遵循典型的双电子反应机制，不同过渡金属位点的氧化还原活性决定了其电化学特征。对于典型的K?FeFe(CN)?体系，低自旋Fe2?/Fe3?电对对应~3.6Vvs.K/K?的高电压平台，贡献约70mAhg?1的比容量；高自旋Fe2?/Fe3?电对对应~3.0V的中电压平台，贡献另外70mAhg?1的比容量，理论总比容量可达140mAhg?1。当采用Mn、Co、Ni等元素替代部分Fe位点时，可进一步提升放电电压平台，例如Mn基普鲁士蓝的高电压平台可达3.8V，能量密度提升15%以上。

原位X射线衍射研究表明，钾离子嵌入过程中普鲁