苯甲酸气相加氢制苯甲醛的反应机理研究.pdf

第 48卷 第 6期 厦 门大学学报 (自然科 学版) Vo1．48 No．6 2009年 11月 JournalofXiamenUniversity (Natura1Science) NOV．2009 苯 甲酸气相加氢制苯 甲醛的反应机理研究 李巍巍 ，翟庆阁，张 显 ，陈良坦 (厦f-／大学化学化工学院，福建 厦门 361005) 摘要 ：通过改变苯甲酸和苯甲醛催化加氢的氢气流量、预还原时间、反应温度来研究苯甲酸催化加氢的反应机理，为取 代苯甲酸催化加氢的理论研究提供参考模型，同时也为加氢催化剂的设计和工艺条件的选择提供实验理论依据．副产物 甲苯主要是来 自于主产物苯甲醛的进一步加氢反应，而少部分来 自于苯 甲酸双氧空位吸附．研究表明，苯 甲酸单氧空位 催化加氢符合M．v．K机理，而苯 甲醛的深度加氢和苯 甲酸的双氧空位加氢并不完全符合M．y．K机理．根据催化剂层 三段反应的分析。可将反应器设计成漏斗状或在上、中、下三层中采用不同粒径的催化剂，达到同时提高苯甲酸转化率和 苯甲醛选择性的 目的． 关键词 ：苯甲酸；苯甲醛；M．v．K机理；氧空位 中图分类号：0643．31 文献标识码：A 文章编号：0438—0479(2009)06—0862—04 作为重要的精细化学 中间体和原料 ，苯甲醛被广 1．1药品与仪器 泛应用于医药、食 品、饮料、农药、染料等各个领域之 苯甲酸、苯 甲醛 、甲苯、七水合硫酸锌 、一水合硫酸 中[1]．目前虽然生产已经能达到供需平衡，但是因为 锰 、草酸均为国药集团化学试剂有限公司分析纯试剂 ； 缺乏高纯度无氯苯甲醛产品，每年仍需进 口．此外工业 氢气为厦门林德气体有限公司提供． 上制备苯 甲醛的传统工艺普遍存在副产物多、环境污 加氢装置 (自制)，气相色谱仪 (GC9560上海爱华 染等问题 ，且生成的苯甲醛 中含有氯，使其在医药、食 色谱分析技术有限公司)，搅拌器 (JJ一1精密电动搅拌 品行业的使用受到限制[4]． 器)，马弗炉 (KSJ系列 上海实验 电炉厂)，低温浴槽 在锌锰复合氧化物上 ，苯 甲酸加氢的主要产物是 (KF_2辽阳市恒温仪器厂)． 苯甲醛、苯甲醇、甲苯及少量的苯．其中苯是苯 甲酸脱 1．2 方 法 羧基的产物，可通过控制温度避免其生成．而主要副产 1．2．1 催化剂的制备[1。1 物苯甲醇、甲苯的选择性与反应条件 (温度 、氢酸分压 室温 下，称取 7z(ZnS04 ·7H2O)： (MnSO4· 比、预还原时间)密切相关．因此研究在不同条件下的 H O)一1：1溶于去离子水配成饱和溶液，强力搅拌， 加氢机理对减少副产物和提高苯 甲醛产品质量具有深 并把饱和盐溶液缓缓滴加到等量的草酸溶液中，待沉 远意义．本文通过改变条件探讨了苯 甲酸气相催化加 氢制备苯甲醛的反应机理． 淀完全后静置，抽滤并用去离子水洗涤沉淀物 4次， 150℃烘干 ，得到白色粉末．置于马弗炉中600℃煅烧 3