苯甲酸气相加氢制苯甲醛负载型CeO2／Al2O3催化剂

维普资讯 第 24卷第 1期 化学反应工程与工艺 Vol24．NO1 2008年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．2008 文章编号：1001--7631(2008)01—072--05 苯 甲酸气相加氢制苯 甲醛负载型 CeO2／Al2o3催化剂的研究 刘金莉 崇明本 程党国 陈丰秋 詹晓力 (浙江大学化学工程与生物化工系 ．浙江 杭州 310027) 摘要：分别采用浸渍法和共沉淀法制备了一系列 CeOz／Alz0s催化剂，并考察了它们在苯 甲酸加氢制备 苯 甲醛反应中的催化性能 。结果表明，共沉淀法制备的催化剂的催化性能优于浸渍法制备 的催化剂 。采用 共沉淀法制备催化剂时，焙烧温度为 600℃和CeO2负载量为 4O 时的催化剂性能较好 ，进行苯 甲酸加氢 反应时，苯 甲酸转化率可达98．4 ，苯甲醛 的选择性和收率分别为93．7 和92．2 。共沉淀法制得的催化 剂在反应过程 中因产生积炭而失活，再生后能恢复活性 。对两种方法制备的催化剂分析，发现催化剂 比表 面、CeO2晶粒大小和CeOz在载体表面的分散性是造成活性不同的根本原因。 关键词： 苯 甲酸 苯 甲醛 ；氧化铈；还原 中图分类 号： TQ032．41 文献标识码 ：A 苯 甲醛是一种重要化工原料， 目前苯 甲醛 的工业生产方法主要有 甲苯 卤化水解法和甲苯氧化 法 ¨，其他诸如苯甲醇氧化法 和电解氧化法 。等 尚处于探索阶段。由于甲苯氧化法工艺条件苛刻 ， 而甲苯卤化水解法生产的产品含有氯化物 ，因此苯甲醛的生产和使用受到了限制。由于医药和香料行 业消费的苯甲醛约 占我国苯甲醛消费总量的46Ao，因此发展优质苯甲醛生产工艺意义重大。随着环 保要求的 日益苛刻，一些新 的绿色化生产工艺技术越来越受到研究者 的关注 ]，于是苯甲酸还原制苯 甲醛的生产方法应运而生 。 — 。 ㈣ 苯 甲酸还原制苯甲醛工艺简单 ，原子利用率高，而且苯 甲酸是一种抑菌剂 ，无毒害，廉价易得， 符合绿色化工的发展要求。 目前苯 甲酸气相加氢制苯 甲醛的催化剂有 MnO，ZnO，ZrO 和 CeO2 等[ 。。，其中CeO 催化剂的活性最好。根据 Chong等人[10]的研究，以纯 CeO 催化苯甲酸加氢制 备苯甲醛，苯 甲酸转化率大于 990／，苯 甲醛选择性大于 98 ，但 CeO 价格 昂贵，而且活性不够稳 定，因此本工作将以A1O。为载体负载 CeO ，考察 CeO ／A1O。催化剂对苯甲酸加氢制苯甲醛的催 化性能，为进一步工业化提供依据。 1 实验部分 1．1 催化剂制备 浸渍法 ：取粒径0．25～0．42mmA1zO。，测定其吸水率。根据不同的催化剂配比要求 ，配制不同 收稿 日期 ：2007—12—19；修订 日期 ：2008—01—26 作者简介 ：刘金莉 (1984--)，女，硕士研究生；程党 国 (1979--)，男，博士，讲师，通讯联系人 。E-mail：dgcheng~(zju．edu．cn 基金项 目：浙江省科技计划项 目 (2007C21103) 维普资讯 第 24卷第 1期 刘金莉等．苯 甲酸气相加氢制苯 甲醛负载型CeOz／A1z0a催化剂的研究 73 浓度的 Ce (NO。)。溶液，采用等量浸渍法，将 Al。()3于 4O℃浸渍 8h，并于 120℃下烘干 24h，然 后 300℃下焙烧 2h，600℃下焙烧 4h。 共沉淀法：根据不同的催化剂配 比要求，分别称取一定量的Al(NO。)。·9H。O和 Ce(NO。)。· 3H。O固体，用纯净水溶解