非晶态合金助剂在苯甲酸加氢中的工业应用.pdf

维普资讯 石 油 化 工 2003年第 32卷第 8期 PETR0CHEM ICALTECHN0LoGY ·695 · 非晶态合金助剂在苯 甲酸加氢 中的工业应用 庄 毅 ，张晓昕 ，江雨生 ，宗保 宁 (1．中国石油化工股份有限公司 科技开发部 ，北京 100029；2．石油化工科学研究院 ，北京 100083) [摘要]针对 CO引起 Pd／C催化剂活性的降低开发了非晶态合金 甲烷化助剂 ，部分恢复了Pd／C催化剂 的活性 ；通过 增加旋液分离器和磁分离器 ，开发了以Pd／C催化剂和非晶态合金助剂 为”复合 ”催化剂的苯 甲酸加氢改进工艺。助 剂结合新工艺 已在工业装置上投人使用 ，取得 良好的经济效益 。工业应用结果表 明，结合 甲烷化助剂的新工艺有效解 决了原工艺催化剂活性低 、失活快、催化剂消耗量大的缺点。 [关键词]苯 甲酸 ；加氢 ；非晶态合金 ；CO 中毒；甲烷化；催化剂 ；环 己烷羧酸；己内酰胺 [文章编号]1000—8144(2003)08—0695—05 [中围分类号]TQ34 [文献标识码 ]A 苯 甲酸加氢是 SNIA技术制备 己内酰胺工艺 的 1 装置流程及催化剂参数 重要步骤 [1-3]。苯 甲酸加氢 的主要产物是环 己烷 羧酸 (CCA)，副反应主要为苯 甲酸和 CCA脱羧基生 1．1 苯 甲酸加氢流程 成 CO2和 CO，该反应工业催化剂主要为 Pd／C催化 工业上苯 甲酸加氢反应采用 4釜 串联加氢反 剂。在正常生产状态下 ，要定期 向系统 中补加高活 应 ，苯 甲酸加氢装置流程见 图 1。4台反应器几何容 性 的新鲜催化剂 以维持系统催化剂 的活性 ，而且每 积及外形尺寸完全相 同，其几何容积为 45m0，筒体 年需要备置一定量 的金属 Pd用 以制备 Pd／C催化 尺寸为 3．2m ×4m。操作压力及操作温度基本一 剂来弥补该生产工艺正常 的Pd损失 。石家庄化纤 致 ，其操作温度为 165℃，操作压力为 1．2～1．35 有限责任公司苯 甲酸加氢装置 自开工 以来 ，苯 甲酸 MPa。4台反应器带有功率相 同的4台内置式搅拌 加氢反应系统循环 Pd／C催化剂 的活性一直维持在 器 ，其正常转速为 156r／min，搅拌器形式为双层 ，每 低水平 ，达不到设计要求 的下限值 ，而且必须依靠每 层 4个叶片 ，搅拌直径 850mm，叶片宽度 256mm， 天补加新鲜催化剂才 能维持低水平 。在此状态 下 ， 层 间距 1524mm，下层 叶片处 于筒体 下部位置 ，底 生产负荷 、产 品质量 、转化率相互制约 ，解决该 问题 部存在一定容积 的死 区。4台反应器 中的物料存在 的唯一途径是提高系统催化剂 的活性 ，故必须研究 状态为气 、液 、固3相并存 。其 中液相 90％，气相 和解决造成催化剂活性 降低 的原因。 8％，固相 2％。液相 96％以上为 CCA，气相 98％以 研究表 明，在苯 甲酸加氢系统 中，由于苯 甲酸和 上为氢气 ，固相为 Pd／C催化剂 。流动方式为湍动 CCA发生脱羧反应生成 的 CO和 CO2强烈地 吸 附 溢流方式 ，即进入第一反应器 的物流在机械搅拌及 (化学 吸附)在 Pd表面 ，影 响 Pd／C催化剂 的活性 ， 氢气鼓泡作用下 ，流化程度较为剧烈 ，满釜后从顶部 使加氢催化剂活性 可逆性 降低 ，所 以 CO成为苯 甲 溢流 出进入下一级反应器 ，依次至第 4反应器 。在 酸加氢过程 中限制催化剂活性发挥 的主要 因素HJ。 工业实际生产过程 中，每天通过压滤机卸 出近 200 研究发现 ，苯 甲酸加