苯甲酸选择加氢制无氯苯甲醛的研究.pdf

维普资讯 苎 ： ● ● ● ● ● ● ● ★ {研究与开发l r7于 )。 十 十 十 十 、、 苯 甲酸选择加氢制无氯苯甲醛的研究 睦 ／马小荣 (北京化工研究院，北京100013) T 1 摘薹 使用以锰为主要活性组份的催化井畸．财苯 甲酸加氧树苯 甲醛进行了研究。在常压、420℃、苯甲酸空速--0I gl(h·dn3)、 ／酸摩尔比为63的反应条件下，苯甲酸转化率可选98％以上．苯甲醛选择性可选85％以上，苯甲醛收辜 在85％以上。谈工艺采用气相加氢，具有产物易分离、产品质量好等优点．具有较好的工业应用前景 关髑翌 坚 磁 瞪 苯甲醛是生产染料 、农药、医药、香料等的重要 1．2 加氢试验的方法 中间体。目前生产苯甲醛的工业方法主要有(1)甲 加氢试验使用不锈钢管式反应器。反应器内径 苯侧链氯化术解法_1J，采用该法得到的苯甲醛含有 20nⅡn，催化剂床层高度 150iXlln，反应器用电炉丝 氯，使其在医药、食品等行业的使用受到限制；(2)甲 加热，预热段装填 6iXlln瓷环。预热段和反应段 苯选择氧化法_22_，该法分离 比较 困难，单程转化率 分段控温 ，分段测温。 和苯甲醛选择性均较低，且工艺流程复杂；(3)苯甲 苯 甲酸(固体)称量后加人饱和器中．加热熔融， 酸及其酯类加氢法，该法是在适宜的催化剂作用下， 氢气流经饱和器被苯 甲酸蒸汽饱和一起进^加氢反 苯甲酸及其酯类选择加氢得到苯 甲醛，苯 甲酸转化 应器．通过控翩饱和器温度以调节氢气与苯甲酸的 率及苯甲醛选择性均达到 95％以上。苯 甲酸 甲酯 比例。加氢反应后的物料经过冷凝，液体收集在接 加氢使用改性zrO2作催化剂，其转化率大于66％， 收瓶，气体经计量后放空。 选择性大于 84％_3J。苯 甲酸及其酯类加氢翩得的 加氢试验的装置流程见图1。 苯 甲醛不含氯．且工艺流程简单，投资较少。 苯 甲酸加氢 使用 的催 化剂有 钛l、镱_5J、 氢 MnlAI203、Mn—Cu—zn心l2 。-7_等。其中钛类 气 锕 催化剂转化率低；镱类催化剂成本较高，而Mn及 瓶 Mn类催化剂成本较低，制备方便，催化性能较好， 因此具有很好的开发价值。 本文是以Mn为主要活性组份的催化剂，研究 了苯甲酸加氢翩苯 甲醛的情况。研究结果表明，使 用Mn催化剂，其选择性、转化率和回收率均较高， 圈 1 苯 甲酲加氢{}I萃 甲醛试验装置的耀程图 并且产物容易分离，产品质量好，具有较好的工业应 1．3 精馏 用前景。 加氢粗产物采用真空精馏，真空度为 89．3 1 试验部分 kPa。塔顶温度 74℃，塔釜温度 l30℃。 1．4 分析方法 1．1 催化卉鼍的制备方法 使用北京分析仪器厂的sQ一2o6气相色谱仪， 用锰及各种助催化剂组份的硝酸盐与载体的硝 酸盐进行共沉淀，经洗涤、过滤、干燥、焙烧、成型、还 收稿 日期 ：1999—0I一2I。 原制得苯甲酸加氢翩苯甲醛的催化剂。对