《无机与分析化学》无机部分部分复习.ppt

标准状态： m r nFE G - = D 原电池的电动势与△rGm的关系 a氧化型 + ne ? b还原型 电极反应： 当 T=298.15 K时，将R=8.314 J·mol ·K-1，F=96485 C·mol-1，(lnA = 2.303lgA )代入得： Nernst公式及影响电极电势的因素 例10 已知电极反应：Fe3++e=Fe2+, EΘ=0.771V，求c(Fe3+) =1 mol·L-1，c(Fe2+)=0.0001 mol·L-1时，室温下的电极电势。 例11 计算下列电池反应在25℃时的电池电势: Cl2 + Cd(s) = 2Cl- + Cd2+ 已知 p(Cl2)=111.46 kPa，c(Cl-) = 0.1 mol ·L-1，c(Cd2+) = 0.05 mol ·L-1 ，φΘ(Cl2/Cl-) = 1.36V， φΘ(Cd2+/Cd) = - 0.36V 电极电势的应用 一、判断氧化剂和还原剂的相对强弱 二、判断氧化还原反应进行的方向 三、确定氧化还原反应进行的程度 四、选择氧化剂和还原剂 一、判断氧化剂和还原剂的相对强弱 φΘ值大小代表电对物质得失电子能力的大小，因此，可用于判断标准态下氧化剂、还原剂氧化还原能力的相对强弱。 φΘ值大，电对中氧化态物质的氧化能力强，是强氧化剂；而对应的还原态物质的还原能力弱，是弱还原剂。 φΘ值小，电对中还原态物质的还原能力强，是强还原剂；而对应氧化态物质的氧化能力弱，是弱氧化剂。 例14 比较标准态下,下列电对物质氧化还原能力的相对大小 二、判断氧化还原反应进行的方向 大量事实表明，氧化还原反应自发进行的方向总是: 较强的氧化剂 + 较强的还原剂 = 较弱的还原剂 + 较弱的氧化剂 所以，要判断一个氧化还原反应的方向，可将此反应组成原电池，使反应物中的氧化剂对应的电对为正极，还原剂对应的电对为负极，然后根据以下规则来判断反应进行的方向。 E ＞0 反应自发 ＜0 ＝0 反应非自发 平衡状态 当各物质均处于标准状态时，则用标准电动势或标准电极电势判断。 六、物质结构 1、四个量子数 2、多电子原子核外电子排布规律 3、元素周期表的结构、分区、元素基本性质的变化规律 4、离子键、共价键的本质及特征 5、用杂化轨道理论判断分子的几何构型 七、配位化合物 1、配位化合物的组成、分类、命名 2、配位解离平衡 中心原子（离子） 提供空轨道 配体（阴离子或分子） 提供孤对电子 　　 + 配合物 形成σ配位键 共价化合物 　　配合物：以具有接受电子对的空的价电子轨道的原子或离子为中心（统称为中心原子），一定数目可以给出电子对的离子或分子作为配体，按一定组成和空间构型所形成的化合物叫配（位化）合物。 配位原子：配体中提供孤对电子的原子（上例中：4个NH3为配体，NH3分子中的N原子即为配位原子） 配体 单齿配体：只含有一个配位原子的配体。 ? 多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配体 配位数：一个中心原子（离子）所结合的配位原子的总数 配位化合物的类型 一、按配体配位原子数分 简单配合物 螯合物 ：由单齿配体和中心离子所形成的配合物，如［Ag(NH3)2］+、[Cu(NH3)4]2+。 特点：稳定性差 由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构(至少一个环)的配合物，多齿配体称为螯合剂(chelating agent) 特点：稳定性高（有环状结构） ，配位比简单 配位化合物的稳定性 稳定常数和不稳定常数 [Cu(NH3)4]2+（配阳离子）为一复杂离子，本身存在着离解平衡（类似弱酸的离解平衡：如HAc），分别用Ｍ、Ｌ表示Cu２＋和NH3，则该反应平衡如下： M + ４L = ML 该反应平衡常数： 　　　K稳 = [ML] / [M] [L]4 稳定常数（K稳 ）：配离子的稳定常数是该配离子形成反应达到平衡时的平衡常数。所以它表示了该配离子的稳定程度。 不稳定常数：即配离子离解反应的平衡常数。 　　　　　　K不稳　＝１／K稳 　 逐级常数与累积常数 配合物的生成一般是分步进行的（[Cu(NH3)4]2+），因此在溶液中存在一系列的配位平衡。相应得就有一系列的稳定（不 稳定）常数。 一、氯化钠的提纯（或制备） 二、HAc解离常数的测定 三、滴定基本操作 掌握实验基本原理及操作 课程考核方法与要求 本课程的考核方式是考试。 本课程成绩由平时成绩和考试成绩及实验成绩三部分组成。 课程总成绩=考试成绩×60% + 平时成绩×30% +实验成绩×10% 各章主要考核内容及要求见教学大纲 愿同