热分析及其应用.ppt

第一章 绪 论 热分析（Thermal analysis），顾名思义，可以解释为以热进行分析的一种方法。1977年在日本京都召开的国际热分析协会（ICTA）第七次会议上，给热分析下了如下定义：即热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度的关系的一类技术。 其数学表达式为：P＝f（T） 其中，P是物质的一种物理量； T是物质的温度。 物质是指试样本身，包括中间反应物和最终的产物。 物理性质是指质量、热焓、温度、尺寸、力学特性、电学特性、磁学特性、光学和声学特性等。 所谓程序控制温度一般是指线性升温或线性降温，也包括恒温和非线性升温、降温。也就是把温度看作是时间的函数： T＝φ（t） 其中t是时间。 热分析存在的客观物质基础 在目前热分析可以达到的温度范围内，从-150℃到1500℃（或2400℃），任何两种物质的所有物理、化学性质是不会完全相同的。因此，热分析的各种曲线具有物质“指纹图”的性质。 第二节 热分析应用领域及研究内容 一、应用的广泛性 从热分析文摘（TAA）近年的索引可以看出，热分析广泛应用于无机，有机，高分子化合物，冶金与地质，电器及电子用品，生物及医学，石油化工，轻工等领域。当然这与应用化学，材料科学，生物及医学的迅速发展有密切的关系。 第二章 热重法（TG） 第一节 热重法定义及失重量的计算方法 常规分析天平只能进行静态称量，即样品的质量在称量过程中是不变的；称量时的温度大多是室温；周围气氛是大气。 而热天平则不同，它能自动、连续地进 行动态称量与记录，并在称量过程中能按一定的温度程序改变试样的温度；试样周围的气氛也是可以控制或调节的。 因此热重曲线的形状不呈直角台阶状，而是形成带行过渡和倾斜区段的曲线。 许多物质在加热过程中会在某温度发生分解、脱水、氧化、还原和升华等物理化学变化而出现质量变化，发生质量变化的温度及质量变化百分数随着物质的结构及组成而异，因而可以利用物质的热重曲线来研究物质的热变化过程，如试样的组成、热稳定性、热分解温度、热分解产物和热分解动力学等。 每个单步过程表承试样经历了一个伴有质量变化的过程．而质量基本不变的平台与某种稳定化合物相对应。 气体密度随温度而变化。例如室温空气的密度是1.18 kg·m-3，而1000 ℃时仅为0.28 kg·m-3。所以，随着温度升高，试样周围的气体密度下降，气体对试样支持器及试样的浮力也在变小，于是出现表观增重现象。 第三章 差热分析法（DTA） 第一节 DTA的定义及DTA仪 物质发生焓变时质量不一定改变，但温度是必定会改变。差热分析正是在物质这类性质基础上建立的一种技术。 DTA的实验结果一般比 TG更加依赖于实验条件，因为温度差比TG的质量变化更加依赖于传热的机理和条件。只有在理想情况并在严格相同条件下，TG 和DTA测定中，试样发生变化的温度范围才可能相同。 差热曲线直接提供的信息主要有峰的位置、峰的面积、峰的形状和个数。峰的位置是由导致热效应变化的温度和热效应种类（吸热或放热）决定的。前者体现在峰的起始温度上，后者体现在峰的方向上。不同物质，其热性质是不同的，相应地差热曲线上的峰的位置、峰的个数和形状就不一样。这是用差热分析对物质进行定性分析的依据。 一、 DTA的定义 差热分析（DTA）是在程序控制温度下，建立被测量物质和参比物的温度差与温度关系的一种技术。数学表达式为 △T＝Ts－Tr＝（T或t） 其中： Ts ，Tr分别代表试样及参比物温度；T是程序温度；t是时间。记录的曲线叫差热曲线或DTA曲线。 上图是一个典型的吸热DTA曲线。纵坐标为试样与参比物的温度差（△T），向上表示放热，向下表示吸热。横坐标为T或t，从左向右为增长方向。 * * 热分析及其应用 第一节 热分析的定义及发展概况 则 P＝f（T或t） 通俗来说，热分析是通过测定物质加热或冷却过程中物理性质（目前主要是质量和能量）的变化来研究物质性质及其变化，或者对物质进行分析鉴别的一种技术。 热分析的起源及发展 1899年英国罗伯特－奥斯汀（Roberts-Austen）第一次使用了差示热电偶和参比物，大大提高了测定的灵敏度。正式发明了差热分析（DTA）技术。1915年日本东北大学本多光太郎，在分析天平的基础上研制了“热天平”即热重法（TG），后来法国人也研制了热天平技术。 1964年美国瓦特逊（Watson）和奥尼尔（O’Neill）在DTA技术的基础上发明了差示扫描量热法（DSC），美国P-E公司最先生产了差示扫描量热仪，为热分析热量的定量作出了贡献。 1965