无机化学课件——第7章 电离平衡.pptVIP

7.1 电解质溶液理论和 酸碱理论简介 乌斯的电离理论 酸碱的定义： 电离时产生的正离子全部是H+离子的化合物是酸。 电离时产生的阴离子全部是OH?离子的化合物是碱。 中和反应的实质： H+离子与OH?离子反应生成水。 强弱电解质的概念。 强电解质在水中完全电离，弱电解质存在着电离平衡,提出了电离度的概念。 活度：是指有效浓度，即单位体积电解质溶液中表观上所含的离子浓度称为活度或有效浓度，即扣除了离子间相互作用的浓度。以a （activity）表示。 a = Υ ·c 共轭酸碱对(conjugate acid-base pair) 2.酸碱的电子理论 7.2 溶液的酸碱性 离和溶液的酸度 2. 溶液的pH 酸碱指示剂 7.3 水溶液中酸碱平衡的计算 例7.2（a）计算0.1mol·dm-3的HAc溶液的[H]+ 和电离度（b）计算1.0×10-3mol·dm-3的NH3·H2O溶液的[OH-] 和电离度。Ka=1.8×10-5 Kb=1.8×10-5 解：（1） HAc ? H+ + Ac- 起 c 0 0 平 c-x x x 当c/Ka 400, 0.1-x ? 0.1 x = =1.33 ? 10-3 mol·dm-3 ? = [H+] /C0= 1.33 ? 10-3 / 0.1= 1.33% 同离子效应 缓冲溶液 2 缓冲溶液及其缓冲作用原理 盐的水解 1、强碱弱酸盐 （1）水解平衡常数 以NaAc水解为例说明 例7.9 计算0.10mol/L的NaAc溶液的pH和水解度。已知Ka=1.76×10-5. 解：溶液的pH (2) 弱酸弱碱盐的[H+] NH4+ + H2O NH3 ·H2O + H+ Ac- + H2O HAc + OH- 7.4 沉淀—溶解平衡 溶度积常数 溶解度和溶度积的关系 .沉淀的生成和溶解  解 (1) 等体积混合后, [Ca2+]=0.010 mol·L-1，[C2O42-]=0.010 mol·L-1，J(CaC2O4)=[Ca2+][C2O42-] =1.0×10-4＞Ksp (CaC2O4)=2.32×10-9 因此溶液中有CaC2O4沉淀析出。 (2)饱和CO2溶液中[CO32-]=Ka2=5.6×10-11(mol·L-1) J (CaCO3)=[Ca2+][CO32-] =5.6×10-11＜Ksp (CaCO3) =3.36×10-9 因此CaCO3沉淀不会析出。 2.同离子效应和盐效应 例7.13 在1L含有0.001mol/LSO42-的溶液中，加入0.01mol的BaCl2,能否使SO42- 沉淀完全。 解：c（Ba2+）=0.01mol/L, c（SO42-）=0.001mol/L, Ba2+过量.达平衡时， [Ba2+]=（0.01-0.001）+[SO42-]=0.009mol/L. [SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.08×10-10/0.009=1.2×10-8 例7.14 在下列溶液中不断通入H2S使之饱和， （1）0.1mol/LCuSO4;（2）含有0.1mol/LCuSO4与1.0HCl的混合液。分别计算在这个两种溶液中残留的Cu2+浓度。KspCuS=6.3×10-36, Ka1H2S=1.1×10-7 , Ka2H2S=1.3×10-13 . 硫化物Ksp相差很大，用酸溶解时体系中同时存在着硫化物的沉淀溶解平衡和H2S的电离平衡。应有多重平衡规则可以到处用1L溶液中溶解的0.1mol硫化物所需的H+的浓度： MS+2H+ === M2+ + H2S 分步沉淀与沉淀的转化 沉淀转化应用 解：因为KspCuS很小可以认为0.1mol/LCuSO4全部生成了CuS。残留的Cu2+是沉淀溶解生成的。 设：平衡时Cu2+浓度为xmol/L, Cu2+ + H2S == CuS(S) + 2H+ 起始 0.1 0.1 0 平衡 x 0.1 0.2-2x 解得x=1.7，即[Cu2+]=1.7×10-16 练习：计算欲使0.01mol/L的Fe 3+