甲氧基、乙氧基、羟丙基测定法.pdfVIP

甲氧基、乙氧基和羟丙氧基测定法 本法系采用气相色谱法(附录Ⅴ E)或容量法测定甲基纤维素、乙基纤维素、 羟丙纤维素或羟丙甲纤维素等中所含的甲氧基、乙氧基和羟丙氧基。 供试品可选择第一法或第二法测定，当第二法测定结果不符合规定时，应以 第一法测定结果为判断依据。 第一法 气相色谱法 内标溶液的制备 称取正辛烷 0.5g，置 100ml 量瓶中，加邻二甲苯溶解并 稀释至刻度，摇匀，即得。 对照品溶液的制备 取己二酸80mg，置反应瓶 （可取10ml的顶空进样瓶），， 分别精密加入内标溶液和 57%（g/ml）氢碘酸溶液各 2ml，密封，精密称定；根 据各供试品中所含相应的甲氧基、乙氧基和羟丙氧基的量，用注射器穿刺加相应 的碘甲烷、碘乙烷和 2-碘丙烷对照品适量，精密称定，两次称重结果相减即为 对照品加入量。振摇约30秒种，静置，取上层液体使用。 色谱条件与系统适用性试验 以硅酮(OV-7)为固定相，涂布浓度为20%的填 充柱；或以 6%氰丙基苯基-94%二甲基硅氧烷（或极性相近的固定液）为固定液 的毛细管柱为色谱柱；程序升温：在100℃保持8分钟，然后以每分钟50℃的升 温速率升温至 230℃，保持 2 分钟；进样口温度 200℃；检测器温度 250℃，氢 火焰离子化检测（FID）为检测器。理论板数按正辛烷峰计算不低于1500（填充 柱）或 10000（毛细管柱），各对照品峰及内标物质峰的分离度应符合要求。取 对照品溶液1μl注入气相色谱仪，连续进样5次,计算校正因子，相对标准偏差 应不大于3.0%。 测定法 取供试品约65mg，精密称定，置已称重的反应瓶中，加己二酸80mg， 分别精密加入内标溶液和57%（g/ml）氢碘酸溶液各2ml，密封，称重，130℃～ 150℃（羟丙甲纤维素反应温度为150℃）震荡60分钟，或在130℃～150℃加热 30 分钟后，手工剧烈振摇 5 分钟，继续在 130℃～150℃（羟丙甲纤维素反应温 度为 150℃）加热 30 分钟，冷却至室温，称重，若失重小于反应瓶中内容物的 0.50%，且无渗漏，可直接取混合液的上层液体作为供试品溶液；若失重大于反 应瓶中内容物的 0.50%，则应按上法重新制备供试品溶液。取供试品溶液 1μl 1 注入气相色谱仪，按碘甲烷（分子量141.94）转换为甲氧基（分子量31.03）系 数为 0.2186、碘乙烷（分子量 155.97）转换为乙氧基（分子量 45.06）系数为 0.2889 及 2-碘丙烷（分子量 169.99）转换为羟丙氧基（分子量 75.09）系数为 0.4417计算，即得。 第二法 容量法 同原中国药典2005年版二部附录中附录Ⅶ G甲氧基测定法和附录Ⅶ F羟丙 氧基测定法。 注意事项 1 、碘甲烷、碘乙烷和2-碘丙烷均为极易挥发性物质，应在进样前，打开反 应瓶密封盖后，立即将上层液体移入进样瓶；进样瓶的密封性应良好。 2 、碘甲烷、碘乙烷和2-碘丙烷均应避光保存，放置过程中释放出碘，使溶 液颜色逐渐加深，每次测定前应进行纯度测定（见附注），含量计算时应进行纯 度折算。 3、57%（g/ml）氢碘酸可直接从市场购买，也可取市售的氢碘酸试剂置于全 玻璃仪器中，加适量次亚磷酸，使氢碘酸的颜色由棕色变为无色，加热时，缓缓 通入氮气，收集 126～127℃的馏分，纯化后的氢碘酸贮藏于有良好密封性的棕 色玻璃瓶中，充氮保存。 2 附注 碘甲烷、碘乙烷和 2-碘丙烷的测定 一、纯度测定（气相色谱法） 避光操作。照气相色谱法（附录Ⅴ E）试验，以 6%氰丙基苯基-94%二甲基 硅氧烷（或极性相近的固定液）为固定液的毛细管柱为色谱柱；柱温采用程序升 温：60℃保持 8 分钟，然后以每分钟 10℃升温至 150℃，保持 10 分钟；进样口 温度200℃；检测器温度250℃，氢火焰离子化检测器 （FID）或热导检测器 （TCD） 为检测器。取本品 1μl，注入气相色谱仪，记录色谱图，按不加校正因子峰面 积归一化法计算主峰相对百分含量，应不得低于99.5％。 二、含量