葡萄糖催化加氢制备山梨醇的研究进展.pdfVIP

维普资讯 静 与淀挎糖 2006．No．4 葡萄糖催化加氢制备山梨醇的研究进展 张 虹 刘宗章 张敏华 (天津大学石油化工技术开发中心。绿色合成与转化重点实验室，天津市 300072) 摘要 本文报道了目前团内外葡萄糖催化加氩制备山梨醇的研究现状。从所使用的催化荆、生产工艺等方面进 行了论述．特别对于非晶态合金催化荆用于葡萄糖加氩制备山梨醉方面的研究作 了评述。并对未来的研宛方向 进行 了展望。 关■词 山梨醇 葡萄糖 催化加氩 非晶态合金催化荆 进展 ABSTRACT Thepapersummarizedtheworld’sresearchadvancesoncatalytichydrogenationofglucosetOsorbitolt includingcatalyst，productiontechnologyandequipment，particularlyapplicationofamorphousalloycatalystinthereac- tion．Thereseflrchdirectioninthefutureisproposed． KEYWORDS Sorbitol Glucose Catalytichydrogenation Amorphousalloyactalyst Progress 山梨醇是一种人体能吸收代谢的六元醇，广泛 镍、钌基两种，二者对不饱和的醛、酮、烯烃等物质 地存在于自然界水果中，如苹果、梨、樱桃、乌梅等， 均有加氢作用。但是由于二者的原子结构不同，在 工业上均以廉价的葡萄糖为原料经氢化还原制得。 葡萄糖加氢中所起的作用也存在着差别。 最初，山梨醇是生产维生紊C的起始原料，随着技 1．1 霄尼镍催化剂 术的进步，山梨醇的用途大大拓宽，由于其生理和 镍原子外层 电子分布为3d4s2，d轨道存在着 生化性能较乙二醇、甘油或其它碳水化合物等更为 空穴，对氢有较强的吸附作用，被广泛应用于加氢 优异，因而广泛的应用在医药、食品、化妆品、烟草、 反应中。 纺织品和聚合物等工业中，成为一种重要的化工中 目前，我国60％的山梨醇企业使用雷尼镍做 间体。目前，全球山梨醇的生产厂家主要有罗盖特 催化剂。为了提高雷尼镍催化剂的活性与稳定性， 公司、利达公司、三井化学公司等。国内山梨醇的生 研究者通过在合金中加入助剂共熔，再通过碱抽滤 产企业有 l0多家，其 中年产在 10万 t以上的就有 得到 Ni。M． 催化剂，助剂 M 可 以为钼、铬、铁、 三四家，主要有连云港罗盖特精细化工、柳州利达 锡、钨等 【卜3I。 化工、华北制药华盈公司、东北制药总厂等。 添加助剂后，反应的转化率和选择性有不同程 山梨醇的制备主要有催化加氢和电解还原两 度的提高，都达到98％以上。Hoffer通过XRD表 种方法，由于电解法反应慢、效率低、成本高，因此 征发现2【I，助剂有利于Ni的分散，同时，Ni的粒径 工业上普遍采用催化加氢的方法制备。其工艺流 减小，比表面增大，从而提高催化剂的活性。随着 程是先将淀粉在酶的作用下水解、糖化，得到一定 助剂含量的增加，催化剂的活性先增加后减少，其 浓度的葡萄糖溶液，然后送入高压加氢反应器中反 原因可能是催化剂表面Ni原子活性表面被助剂原 应，在一定量的钌或镍催化剂下，调节溶液的pH 子覆盖，从而导致催化剂活性降低 。从电子效应方 值为酸或碱性，将葡萄糖还原成山梨醇．粗醇再经 面考虑，葡萄糖的羰基基团与氢原子在 Ni上为竞 过沉降槽、离子交换等精制、浓缩成液体产品，或结 争吸附。加入 Fe、Cr后，羰基优先吸附在 Fe、Cr 晶成型再粉碎得到结晶产品。 上，因此更多地Ni化学位吸附氢后攻击带正电荷 的碳，提高了葡萄糖的转化率，增加了反应速率。 1 工业化催化剂