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物理化学电子教案—第八章 第八章 可逆电池的电动势及其应用 8.1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 8.2 电动势的测定 对消法测电动势的实验装置 标准电池结构图 标准电池结构图 问题 问题 标准电池电动势与温度的关系 8.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 8.4 可逆电池的热力学 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （2） 从 求 （3） E ， 和 与电池反应的关系 （4） 从E和 求DrHm和DrSm 8.5 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电极与溶液间的电势差 电动势的值 E值为什么可以测量？ 正确断路 8.6 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负？ 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 电池电动势的计算 8.7 浓差电池和液接电势 （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （2）液体接界电势Ej或El （2）液体接界电势Ej或El (3) 对盐桥作用的说明 (4) 总电动势E与Ec ，Ej的关系 8.8 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 求离子迁移数 （4） 测离子平均活度系数g± （5） 测定未知的E (Ox|Red)值 （5） 测定未知的E (Ox|Red)值 （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （7） 测溶液的pH （5） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （8） E(Ox|Red)- pH图 （8） E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 8.9 生物电化学 （1） 电化学势(Electrochemical Potential) （1） 电化学势(Electrochemical Potential) 金属与溶液间的电势差 金属与溶液间的电势差 （2） 膜电势 （2） 膜电势 NERNST NERNST (4)在(A),(D)线以右，铁有可能被氧化成Fe2O3或Fe3O4，这样可保护里面的铁不被进一步氧化，称为铁的钝化区。 如果在电位较低又是强碱性溶液中，则铁也有可能被腐蚀生成亚铁酸离子。 实际的铁的电势-pH图 一般实用铁的电势-pH图的线条要多得多，标明不同离子浓度时的电势-pH曲线，使用起来也就更加方便。 25℃时的Fe-H2O电势-pH图如右图所示。 应用：(9) E(Ox|Red)～-lga图 例1: 反应CuCl2(a)→Cu(s)+Cl2(p) 是非自发的，电池为非自发电池，铜极电势低，为负极。 利用这类图，可计算不同离子活度时的电动势。 例2:求AgCl(s)的Kap 对应电池为： 在O点处，两个电极电势相等，电池达平衡，电动势E=0 电化学势 金属与溶液间的电势差 膜电势 将ze电荷从无穷远处移入实物相内，所作功可分为三部分： 1.从无穷远处移到距表面10-4 cm处，克服外电势作功。 W1=zeΨ 2.从10-4cm处移入体相内部，克服表面电势作功。 W2=zeΧ 3.克服体相内粒子之间的短程作用，即克服化学势作功。