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（3）. 酮醛 在芳醛、芳酮中比较重要，有特殊性质的是羰基直接连接在芳环上的；不饱和醛酮中有特殊性质的是α,β-不饱和醛、酮；α-二羰基、β -二羰基化合物性质也很特殊。 二、醛酮的物理性质及光谱性质1、物理性质 物态：CH2O为气体；C2－C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。 原因：a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩： 溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。因为醇、醛、酮都可与水形成氢键： 2、光谱性质 IR光谱： νC＝O：1680－1850cm-1（很强峰）； 注意：丙酮的νC＝O为1715 cm-1，乙醛的νC＝O为1730 cm-1。 νC－H（醛）：?2720cm-1（中等强度尖峰）。 讨论： ①不同羰基的大致吸收位置： 例1：正辛醛的红外光谱 例2：苯乙酮的红外光谱 羟醛缩合反应是烯醇负离子强的亲核性，这种强的亲核性使它能顺利地对双键进行加成，和对正电荷离子的亲核反应。烯醇负离子对羰基进行亲核加成生成羟醛类化合物的反应称为羟醛缩合反应或叫醇醛缩合反应。 羟醛缩合反应的历程同时体现了羰基化合物的两大特性：a-H的酸性和羰基的亲核加成。 4、与wittig试剂的反应 5. 曼尼希(Mannich)反应 六、 醛和酮的制法 醇的氧化或脱氢 (2) 羰基合成 (3) 同碳二卤化物水解 (4) 羧酸衍生物的还原 (5) 芳烃的氧化 (6) 芳环上的酰基化 (1) 醇的氧化或脱氢 (2) 羰基合成 由α－烯烃合成多一个碳的醛！ (3) 同碳二卤化物水解 该法一般主要用于制备芳香族醛、酮。例如： (4) 羧酸衍生物的还原 (5) 芳烃的氧化 甲基直接与芳环相连时，可被氧化成醛基。例如甲苯用铬酰氯、铬酐等氧化或催化氧化则生成苯甲醛： (6) 芳环上的酰基化 七、重要的醛酮 1、甲醛 第一节 醛和酮 ⑴催化氢化 ⑵用金属氢化物还原 ⑶麦尔外因-庞道夫-维尔莱还原法 ⑷直接还原成烃 ①吉日聂耳-沃尔夫-黄鸣龙法 ②克莱门森法 2.还原反应 目录△ 第一节 醛和酮 ① 有些反应需要在加温、加压或有特殊催化剂才能进行。 ② 若只要羰基还原而保留碳碳双键，则应选用金属氢化物还原。 ⑴ 催化氢化 醛 伯醇 酮 仲醇 目录△ 第一节 醛和酮 保留了碳碳双键 反应活性：NaBH4是一种中等强度的还原剂，只对醛、酮和酰氯的羰基还原，可在水中或醇中使用；LiAlH4的还原能力很强，可对醛酮、羧酸、酯等还原，遇水剧烈分解，通常只能在无水醚或THF中使用。 ⑵用金属氢化物还原 目录△ 第一节 醛和酮 ⑶麦尔外因-彭道夫Meerwein-Ponndorf还原法 ——奥芬脑尔氧化的逆反应 上述反应为可逆反应，改变条件可使平衡移动。它的专一性很高，一般只使羰基与醇羟基互变而不影响其他基团，在合成上很有用。 目录△ 第一节 醛和酮 ①吉日聂尔-沃尔夫-黄鸣龙法（适用于对碱稳定的化合物） ⑷羰基还原成亚甲基----直接还原成烃 醛、酮和肼反应生成的腙在氢氧化钾或乙醇钠作用下分解放出氮气而生成烃： NH2-NH2, NaOH (HOCH2CH2)2O ? bp 245oC 82% 肼 腙 加热，加压 目录△ 第一节 醛和酮 ②克莱门森法（适用于对酸稳定的化合物） Zn-Hg,浓HCl Zn-Hg, HCl 回流 回流 80% 65% 酸性条件下将C=O还原成CH2，对酸敏感的醛酮需用（1）法还原。 目录△ 第一节 醛和酮 康尼查罗(Cannizzaro)反应 没有?-活泼氢的醛在强碱作用下，发生分子间的氧化还原而生成相应醇和相应的酸。 3.康尼查罗（Cannizzaro）反应 目录△ 第一节 醛和酮 交叉的Cannizzaro反应： 甲醛总是做还原剂 目录△ 第一节 醛和酮 例3：季戊四醇的合成 康尼查罗反应 醇醛缩合 目录△ 第一节 醛和酮 （四）与希夫试剂的显色反应 （1）希夫试剂(Schiff试剂)：品红溶液中通入二氧化硫气体反应得到的无色溶液叫希夫试剂，也叫品红醛试剂。 （2）希夫试剂与醛类反应显紫红色，而酮类不反应。因此，可用品红醛试剂检验醛及区别醛、酮。 （3）甲醛与希夫试剂反应所显的颜色遇硫酸后不消失，而其他