第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用.pptVIP

第八章??红外光谱和核磁共振谱 §8－1 电磁波谱的一般概念 §8－2 紫外和可见光吸收光谱 §8－3 红外光谱 §8－4 核磁共振谱 基本要求 了解红外吸收频率（波数）与分子结构的关系及红外区吸收分子的结构特征。 记住C—H，N—H，O－H，COOH，C＝O，C＝C，C三C，C三N，NO2等官能团和苯环的特征吸收频率，根据谱图中的吸收峰位置、强度、形状去鉴别简单有机分子的结构。了解共扼效应、诱导效应及氢键对羟基吸收波数的影响。 掌握1HNMR中的化学位移，自旋—自旋偶合现象的产生及其与分子结构关系的一般规律。 了解核磁共报的基本原理。掌握各种质子的化学位移范围。运用1HNMR中化学位移、峰的裂分、峰面积比等一级谱的规律以推断简单有机分子结构。 §8－1 电磁波谱的一般概念 光波的划分 波长的单位 1nm=10－7cm=10－3μm，1nm=10A° 波长与频率的关系 能量与频率的关系 △E＝hν＝hσc △E＝获得的能量；h＝planck常数，6.626×10—34J/s 分子光谱产生的基本原理 光波的划分 波长与频率的关系 分子光谱产生的基本原理 对某一分子来说，它只能吸收某一特定频率的辐射，从而引起分子转动或振功能级的变化，或使电子激发到较高的能级，产生特征的分子光谱。 （1）转动光谱 位于远红外线及微波区域内。可以测定键长和键角。 （2）振动光谱 大多在中红外区域内。叫红外光谱。 （3）电子光谱 电子光谱在可见及紫外区域内出现。 分子吸收光能后的变化 8-2 紫外和可见光吸收光谱 紫外光谱及其产生 ⑴紫外光的波长范围 紫外光的波长范围为4-400nm。200-400为近紫外区，4-200nm为远紫外区。?? 由于波长很短的紫外光会被空气中氧和二氧化碳吸收，研究远紫外区的吸收光谱很困难，一般的紫外光谱仅仅是用来研究近紫外区的吸收。 ⑵紫外光谱 当把一束光通过有机化合物时，某一波长的光可能吸收很强，而对其他波长的光可能吸收很弱，或者根本不吸收。当化合物吸收一定波长的紫外光时，电子发生跃迁，所产生的吸收光谱叫做紫外吸收光谱，简称紫外光谱。 ⑶电子跃迁的种类 ?? 在有机化合物分子中，由于化合物的价电子有三种类型，即σ 键电子、π 键电子和未成键的 n 电子，在电子吸收光谱中，电子跃迁主要是以下三种。 ①σ-σ*跃迁 ? σ电子是结合得最牢固的价电子，在基态下，电子在成键轨道中，能级最低，而σ*态是最高能级。σ-σ*跃迁需要相当高的辐射能量。在一般情况下，仅在200nm以下约～150nm才能观察到，即在一般紫外光谱仪工作范围之外，只能用真空紫外光谱仪才可观察出来（在无氧和二氧化碳的情况下）。所以测紫外光谱时，常常用烷烃作溶剂。 §8－2 红外光谱 红外光谱及产生 红外光谱与有机物分子结构的关系 基团的特征吸收频率 谱图实例 红外光谱及产生 1.波长范围 红外光波长：0.7—1000μm（波数14000一10cm－1） 近红外区[0.7—2.5μm（14000—4000cm—1）] 中红外区[2.5—25μm（4000—400cm－1）] 远红外区[25一1000μm（400—10cm－1）] 用于有机化合物结构分析的是中红外区 2.IR谱的产生 用一束红外光照射样品分子时，样品分子就要吸收与其自身振动频率相匹配的光的能量，发生共振，并产生能量跃，从而产生吸收，用记录仪记录下来，就可得到红外吸收光谱。 3.IR的描述 IR的描述 红外光谱与有机物分子结构的关系 IR吸收谱带的位置和强度取决于 ① 基团的振动形式； ② 邻近基团的影响。 1. 基团的振动形式 伸缩振动 ：对称伸缩和不对称伸缩振动 弯曲振动：面内弯曲振动（剪式振动和平面摇摆 ） 面外弯曲振动 （非平面摇摆和扭曲振动 ） 2. 选择规律 （1）不是所有的振动都会产生吸收，只有在跃迁过程中有偶极矩改变的才是红外可见的。 （2）跃迁只能是两个相邻能级之间进行的，吸收的红外特征频率（σ）等于分子振动的基本频率。若几个振动跃迁吸收的能量十分相似或吸收能量太少，在红外谱中常常发生重合或不易分辨。 基团的振动形式 偶极矩改变 基团的特征吸收频率 官能团振动频率区域表 谱图例子 取代苯环上的C—H面外弯曲振动 说明 用红外光谱来推导化合物结构的两点说明： （1）在分析IR图时并非每个峰都有用，主要抓住几个官能团的特征峰分析即可。 （2）实际工作中，单纯用红外光谱并不能完全准确推定其结构，有时会得到它的异构体，所以往往需用其它物理常数（如熔点、沸点等）或与NMR谱、MS等联用和辅