新型不对称CoSxC超级电容器研究.docVIP

【标题】新型不对称CoSx/C超级电容器研究 【作者】陈欢璐 【关键词】不对称??超级电容器??钴硫化物??化学沉积??电化学性能 【指导老师】张国庆 【专业】环境科学 【正文】1.引言众所周知，能源是人类生存与发展的物质基础。伴随人类社会发展的日新月异，对能源的需求也飞速增长，但是传统的化石能源不可再生，近年的石油危机便充分暴露能源需求与供给之间的矛盾。而且，全球生态环境日益恶化，人类今后会更加依赖清洁的、可再生的能源。面临着能源紧缺的严重问题，人们一方面寻找替代化石燃料的可再生能源，以太阳能发电、风力发电、氢能发电[1]为代表的新能源技术将导致能源领域的一场革命。另一方面，随着人们节能与环保意识的逐渐觉醒，广大科技工作者正在研发可应用于能量贮存和回收的节能装置。超级电容器的相关研究以及近年来的大力发展就顺应了人类对新型能源的需求。超级电容器（Supercapacitor），又称电化学电容器（Electrochemical Capacitor）[2]，它的发展始于20世纪60年代，起先被认为是一种低功率、低能量、长使用寿命的器件。但到了20世纪90年代，由于混合电动汽车的兴起,超级电容器才受到广泛的关注并开始迅速发展起来。现今，大功率的超级电容器被视作一种大功率物理二次电源，各发达国家都把对超级电容器的研究列为国家重点战略研究项目。超级电容器是一种介于电池和传统电容器之间的新型无维护储能器件[3-5]，兼有电池高比能量和传统电容器高比功率的特点，其比容量是传统电容器的20倍～200倍，比功率一般大于1000W/kg，远远大于二次电池，循环寿命(105次)也优于电池。此外，超级电容器还具有对环境无污染、循环寿命长、使用温度范围宽、安全性高等特点。因此可以说，超级电容器是一种高效、实用、环保的能量存储装置。由于超级电容器具有比普通电容器更高的比电容量和能量密度，而且同时具有比电池更高的功率密度，所以在移动通讯、信息技术、航空航天和国防科技等方面具有广阔的应用前景。它与氢动力汽车、混合动力汽车和电动汽车的发展密切相关，与燃料电池、锂离子电池等能量供给器件相结合，能够满足启动、爬坡等条件下的瞬时高功率需求，因此超级电容器的研究近年来得到极大的重视[6]。根据储能机理的不同，电化学电容器可分为双电层电容器和法拉第准电容器两大类[7]。双电层电容器基于双电层理论，主要是利用电极／电解质界面电荷分离所形成的双电层电容来储存能量。法拉第准电容(Pseudocapacitor)其电荷和能量的储存方式与双电层电容不同，它是在电极表面或体相中的二维或准二维空间上,电极活性物质进行欠电位沉积,使其发生快速、可逆的化学吸附/脱附或氧化/还原反应,从而产生比双电层电容器更高的比容量。在电极面积相同的情况下，法拉第准电容的容量远高于双电层电容的容量，可以是后者的10～100倍。为了同时获得较高的能量密度和功率密度，人们开始设计新型的非对称型电化学超级电容器(也叫混合电化学电容器)[8]，即电容器的一极是双电层电极，另一极为法拉第准电容电极。非对称型电化学超级电容器综合了两类电化学电容器的优点，可更好地满足实际应用中负载对电源系统的能量密度和功率密度的整体要求。非对称型电化学超级电容器是近年来被关注的储能元件，它具有比常规电容器能量密度大、比二次电池功率密度高的优点，而且可快速充放电，使用寿命长，是一种高效、实用的能量存储装置，因而有着广泛的应用前景，如便携式仪器设备、数据记忆存储系统、电动汽车电源及应急后备电源等，特别是在电动汽车上，超级电容器与电池联合，分别提供高功率和高能量，既减小了电源的体积，又延长了电池的寿命。目前，世界各国纷纷制定近期的目标和发展计划，将其列为重点研究对象。在超级电容器中，电极材料是关键，它决定着电容器的主要性能指标。常用的电极材料有多孔碳材料[9-11]、金属氧化物[12]和导电聚合物[13]。多孔碳材料的研究最为成熟，双电层电容器使用的电极材料多为多孔碳材料，有活性炭（活性炭粉末、活性炭纤维）炭气凝胶、碳纳米管等，由于它们具有高的比表面积都可用作超级电容器的电极材料。多孔碳材料由于具有稳定的使用寿命、低廉的价格及大规模的工业化生产基础而被广泛采用。然而,多孔碳材料的能量密度和功率密度在大电流密度条件下通常迅速衰减，很难满足电动汽车等对超级电容器高能量、高功率密度的迫切需求，而且比容量相对比较低。金属氧化物则主要利用自身的氧化还原反应获得准电容，具有比碳材料更高的比电容。金属氧化物作为超级电容器电极材料研究最为成功的是RuO2。水合RuO2的比电容量可达760F/g[14]，尽管Ru的电极材料具有较好的电化学性能，但Ru属于贵金属，其价格昂贵且对环境有污染而限制了它的应用。因此，人们开始寻