第四章无机化合物的制备和表征.pptVIP

参考资料 1、徐如人 庞文琴主编 无机合成与制备化学 高等教育出版社 2001.6 2、 李保安，博士，天津大学研究员。 主要从事化学工程/膜技术、海水淡化、新材料领域，膜分离、海水脱盐、废水处理、新型高分子材料合成及应用方面的研究。 研发出膜蒸馏海水淡化及工业废水处理技术； 研制出新型废水处理膜生物反应器、新型热交换器； 研制出固定载体CO2分离膜； 成功研究出一种全新功能型非水系牙膏（CREST，佳洁士）； 开发出治疗系统性红斑狼疮的特异活性免疫吸附剂。 §3 表征技术 对一个制得的新化合物，通过各种手段对其进行结构、性能表征是非常重要的，常用的方法有： ※ X－射线衍射法 ※ 紫外－可见分光光谱法 ※ 红外光谱法 ※ 核磁共振波谱法 ※ 电子顺磁共振波谱法 ※ X－光电子能谱法 ※ 热分析法等。 3.1 X－射线衍射法 X－射线衍射分析是针对固态晶体样品的，通常有粉末法和单晶法。 粉末法应用于多晶粉末样品，分为多晶衍射照相法和多晶衍射仪法。当一束单色X－射线照到样品上，在理想情况下，样品中晶体按各种可能的取向随机排列，各种点阵面也以各种可能的取向存在，对每套点阵面，至少有一些晶体的取向与入射束成Bragg角，于是这些晶体面发生衍射。粉末法的重要用途是对化合物进行定性鉴定。每种晶相都有其固有的特征粉末衍射图，它们像人们的指纹一样，可用于对晶相的鉴定。通过和标准粉末衍射卡片相比较，从而对化合物进行判断。 单晶法的对象是单晶样品，主要应用于测定单胞和空间群，还可测定反射强度，完成整个晶体结构的测定。所用仪器为X－射线四圆衍射仪或CCD X－射线面探测仪，包括恒定波长的X－射线源，安放样品单晶的支架和X－射线检测器。检测器和晶体样品的转动由计算机控制，晶体相对于入射X－射线取某些方向时以特定角度发生衍射，衍射强度由衍射束方向上的检测器测量并被记录、存贮。通常至少要收集1000个以上的衍射强度和方向的数据，每个结构参数(即各个原子的位置和由热运动造成的位置变化范围)需获得10个以上的衍射数据，通过直接法程序或者根据衍射数据提供的信息结合原子排布的知识选定一种尝试结构，通过原子位置的系统位移对尝试结构模型进行调整，直到计算的X－射线衍射强度与观测值相符合。 3.2 紫外－可见分光光度法 当一个分子吸收了幅射时，它获得了一定数量的能量，这份能量将与分子内部的某种运动形式相对应，这些运动包括电子从一个能级到另一个能级的跃迁、分子的振动和转动、电子的自旋或核的自旋。紫外－可见分光光谱所反映出来的能态跃迁是电子的能态跃迁，波长范围从200～800 nm。利用紫外－可见光谱可以研究过渡金属配合物的电子跃迁、荷移吸收和配体内电子跃迁，因而能够应用于金属配合物的鉴定。 (3) 真空线技术 通过抽真空和充惰性气体严格地排除装置中的空气的一种技术。 用于真空过滤、真空线上的气相色谱、产物的低温分馏、气体和溶剂的贮存、封管反应等。且已成功地用于氢化物、卤化物和许多其他挥发性物质的合成与操作。 金属与不饱和烃反应是使用真空线操作的典型例子。 另一个使用真空线操作的例子是低压化学气相淀积(LPCVD)，此技术已广泛用于半导体材料如SiO2、GaAs等的晶体生长和成膜。 1.6 电化学无机合成 电化学合成是指用电化学方法去合成化学物质。它为人类提供了一系列用其他方法难于制得的材料，如钠、钾、镁、钙、铝及许多强氧化性或还原性的物质，一些功能陶瓷材料如C、B、Si、P、S、Se等二元或多元金属陶瓷型化合物、非金属元素间化合物、混合价态化合物、簇合物、嵌插型化合物及非计量化合物、有机化合物的合成方法。为解决目前化学工业给地球环境带来的污染问题，展示出了一条有效而又切实可行的道路。 常用的电解方法是恒电流－恒电位电解法。即在电解过程中，恒定电流，采用电解液的流动来保持底物浓度不变，结果电位也不变，主反应的电流效率便可维持恒定。 1.7 等离子体合成 等离子体合成是利用等离子体的特殊性质进行化学合成的一种技术。 在高温下，部分气态粒子发生电离，当电离部分超过一定限度(＞0.1％)，则成为一种导电率很高的流体，这种流体与一般固态、液态、气态完全不同，被称为物质第四态。由于其中负电荷总数等于正电荷总数，宏观上仍呈电中性，所以称为等离子体。 等离子体分高压平衡等离子体(或称热等离子体或高温等离子体)和低压非平衡等离子体(或称冷等离子体或低温等离子体)。热等离子体的获得有高强度电弧、射频放电、