第四章化学平衡.pptVIP

目的和要求： 1.掌握化学反应等温式的导出和应用。 2.掌握平衡常数的不同表示方法及相互之间的关系。 3.理解标准摩尔生成吉布斯自由能变化的意义。 4.掌握反应系统平衡组成的计算方法。 5.掌握温度、压力、惰性气体对化学平衡的影响规律及相关计算。 主要内容 § 4.1 化学反应的方向和限度 4.1.1 化学反应的方向与限度 4.1.2 反应系统的吉布斯函数 为什么化学反应通常不能进行到底？ 4.1.3 化学反应的平衡常数和等温方程式 利用化学反应等温式判断反应方向 § 4.2.反应的标准吉布斯函数变化 4.2.2 物质的标准生成吉布斯函数 2、离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 3、 数值的应用 §4.3 平衡常数的各种表示法 【P122例题4】298K，105Pa时，有理想气体反应： 4.4 平衡常数的实验测定和平衡转化率的计算 4.4.1平衡常数的测定 4.4.2平衡转化率的计算 §4.5 温度对平衡常数的影响 4.5.1 温度对化学平衡的影响 §4.6 其他因素对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 4.6.1 压力对化学平衡的影响 4.6.2 惰性气体对化学平衡的影响 P115习题1 P119习题5 P126习题13 P134习题23 又因为： 4.3.2、液相反应 理想溶液混和物中物质化学势为： 若为理想稀溶液，且参加反应的物质均溶于一溶剂中，上式改为： 当溶液浓度很大时，用活度代替浓度， 4.3.3、复相反应 在一密闭容器中，复相反应 达到平衡时， 试写出下列反应的标准平衡常数表达式。 答： 【P125例题5】 将固体NH4HS放在25℃的抽真空容器中，求NH4HS分解达到平衡时，容器内的压力为多少？如果容器中原来已盛气体H2S，其压力为4.00×104Pa，则达到平衡时容器内的总压力又是多少？ 解：NH4HS的分解反应为 查表得298K时 所以，分解反应的 (1) 由于反应起始时只有NH4HS一种固体而没有气体，当系统到达平衡时， 此时容器内的压力为 (2) 若起始时 设平衡时 容器内的总压为: 【附例题1】 (1)在一抽真空容器中放NH4Cl（s），恒温至520K时，测得平衡后的总压p=5066Pa，试求该反应的标准平衡常数。 (2)在容积为42.7dm3的真空容器中，引入一定量的NH4Cl（s）和0.02mol的NH3（g），恒温至520K，当反应达到平衡后，试求各物质的平衡分压。 解：(1)NH4Cl的分解反应为： (2) 设NH3(g)为理想气体，520K时在容器中的NH3(g)压力为： 由于温度相同，其标准平衡常数不变， 达到平衡时 4.3.4平衡常数与反应方程式写法的关系 同一个反应，反应方程式的写法不同，其计量数不同，相应的标准反应吉布斯函数变化值不同。如： 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 （1）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 如甲基红的电离常数的测定是根据甲基红在电离前后具有不同颜色和对单色光的吸收特性，借助于分光光度法的原理，测定其电离常数，甲基红在溶液中的电离可表示为： 则其电离平衡常数K表示为： 由(2)式可知测定甲基红溶液的pH值，再根据分光光度法(多组分测定方法)，可测得［MR-］和［HMR］值，即可求得pK值。 平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化为产物的百分数。 工业生产中称的转化率是指反应结束时，反应物转化为产物的百分数，因这时反应未必达到平衡，所以实际转化率往往小于平衡转化率。 温度对化学平衡的影响 温度对平衡常数的影响 van’t Hoff 公式的微分式 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 若 值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。 当理想气体用浓度表示时，因为 ，可以得到 这个公式在气体反应动力学中有用处。 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向体积减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。 仅是温度的函数 可知：温度一定时Kθ为常数，此时若改变系统