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第八章 电分析化学导论
答案:
1.解: 电极反应为:Cu2++ 2e-=Cu
按照能斯特方程,铜电极的电位为:
E Cu2+ /Cu = E θCu2+ /Cu +RT/nF ln[αCu2+ /αCu]
金属的活度为常数,作为1,在非精度的情况下,可以认为αCu2+=[Cu2+]。
则求得(25℃时)
E Cu2+ /Cu = E θCu2+ /Cu +RT/nF ln[Cu2+]
=0.344+(0.059/2)?lg0.0001
=0.226V
2.解:根据能斯特方程:EθAg2C2O4,Ag= E Ag+,Ag
=EθAg+,Ag + 0.059lg[Ag+]
= EθAg+,Ag + 0.059lg(Ksp/[ C2O42-])1/2
已知EθAg2C2O4,Ag为0.490V,EθAg+ ,Ag为0.799V,令[ C2O42-]=1
得到0.490=0.799+0.059lg(Ksp/1)1/2
lgKsp=-{(0.309×2)/0.059}=-10.475
Ksp=3.4×10-11
3. 解:根据电极反应Zn2++ 2e-=Zn,在化学反应Zn2+ + 4 CN-=Zn(CN)42-建立平衡时,[CN-]
和[Zn(CN)42-]均等于时的电极电位,即为EθZn(CN)42-,Zn。
EθZn(CN)42-,Zn=EθZn2+,Zn
= EθZn2+,Zn + (0.059/2)lg[Zn2+]
已知 K稳= [Zn(CN)42-] /[Zn2+] [CN-]4=5×1016
令[Zn(CN)42-] = [CN-]4=1 mol/L
则[Zn2+]=1/K稳=1/5×1016=2×10-17 mol/L
求得:EθZn(CN)42-,Zn=-0.763+(0.059/2)lg(2×10-17)
=-0.763-0.493
=-1.26V
长江师范学院化学工学院-仪器分析习题答案
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