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第六章 电化学（答案） ????? 电化学 一、填空题 1、1mol 2、5 3、0.202 0.798 4、 5、 6、 7、 Pb(a1)→Pb(a2) 8、 X-(a1)→X-(a2) 9、Ag│AgI(s)│I-(aq)‖Cl-(aq)│AgI(s)│Ag 10、H2(g,100kPa)+Cl2(g,100kPa)→2HCl(b) 11、降低 12、正， 负， 减小， 正， 负， 增大 二、单选题 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 D D A A B D D C C C C B A B A 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 D B A C C C A A D A B A A C B 三、多选题 1 2 3 4 5 6 7 BD AD DE AC AD BE AD 四、简答题 1、在相同条件下，Cl-的运动速度相同，但迁移数都不同，因为ti=Qi/Q t++t-=1，一种离 子在不同溶液中迁移数不等。 2、不是可逆电池。因为电池充、放电时，电池反应是不可逆的。放电反应：Zn+2H+→Zn2++H2 充电反应：2Ag+2H+→2Ag++H2 3、(Pt)H2(g) |H+ |O2(g)(Pt) E1θ= E2θ ΔGθ与Kθ不同 因为ΔGθ是与始终态有关的状态函数改变值，即与反应式的写法有关。 ∵ΔG2θ=2ΔG1θ 又ΔGθ= -RTlnKθ ∴K2θ=（K1θ）2 ∵ΔGθ=-nFEθ ∴E1θ= E2θ 4、不变。 因为电池反应为Ag（s）+1/2Cl2（g）=AgCl（s），电池电动势与HCl的活度（或浓度）无关。 5、（1）阳极：Ag（s）+ Cl- - e- → AgCl（s） 阴极：AgCl（s）+ e- → Ag（s）+ Cl- 电解反应：Ag（阳）= Ag（阴） 阴极上AgCl消失，阳极上生成AgCl。 （2）阳极：H2O – 2e- → 1/2O2（g）+ 2H+ 阴极：2H2O + 2e-→ H2（g）+ 2 OH- 电解反应：H2O = H2（g）+ 1/2 O2（g） 阳极生成H2（g），阴极生成 O2（g） 8、将电极电势更负的金属锌镶嵌在被保护金属（铁板）上，构成原电池。锌为阳极，发生溶解，而铁为阴极，得到保护。这是牺牲阳极法保护阴极。 9、E和Eθ是强度性质。因ΔG=-nFE，而G与温度有关，故E与温度有关。Eθ是标准压力下，各物质活度均为1时的电动势，这句话原则是对的，但若各物质活度商Qa等于1时，该电池电动势也等于Eθ。 10、对同一反应，化学反应的等压热效应与电池反应的热效应不相同。前者Qp=ΔH，而后者ΔH=ΔG + TΔS=-nFE + Qr，可逆电池的热效应Qr与等压反应热效应相差电池与环境的电能传递nFE。 11、（1）双联浓差电极-属于电解质浓差电极 （2）电极浓差电池 （3）电极浓差电池 五、判断题 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 × √ × × × × × √ × √ 六、证明题 七.计算题 1、解： κ(BaSO4)=κ(溶液)-κ(H2O) =2.148×10-4S·m-1 Λm∞(1/2BaSO4)=λm∞(1/2Ba2+)+λm∞(1/2SO42-) =123.5×10-4 S·m2·mol-1 c(1/2 BaSO4)=κ/Λm∞=1.739×10-2mol·m-3 =1.739×10-5mol·dm-3 c(BaSO4)=1/2c(1/2 BaSO4)=8.30×10-6 mol·dm-3 2、解： Λm=κ/c=13.32/0.405×103 S·m2·mol-1 =13.32/(0.405×103)=328.9×10-4 S·m2·mol-1 K=CΛm2/Λm∞(Λm∞-Λm)=2.18×10-4 ? 4、解： 2-2价型(ZnSO4) m+=m-=m；z+=z-=2 I=1/2∑mizi2=1/2(m+×22+m-×22)=4m 3-2价型 LA2(SO4)3 m+=2m，m-=3m；z+=3，z-=2 I=1/2∑mizi2=1/2(2m×33+3m×22)=15m 5、解： 根据ΔH=-nFE-T(E/T)p E=nFT(E/T)p-ΔH/nF=0.8290 V E=φ(饱和甘汞)-φ(H+/H2)=φ(饱和甘汞)+0.05915pH pH=E-φ(饱和甘汞)/0.05915=9.88 6、解： 负极：