粉煤灰合成沸石除杂和活化方法研究.docVIP

粉煤灰合成沸石活化除杂和活化方法研究 付克明1,2, 路迈西1, 朱虹3 1. 中国矿业大学(北京) (北京100083); 2. 焦作大学 (河南, 焦作454100); 3. 焦作房管局住宅开发公司(河南, 焦作454151) 摘要 粉煤灰主要是由燃煤电厂排放的一种粉状颗粒物，长期以来没有得到有效合理的应用。本文通过对粉煤灰化学和矿物成分分析，提出利用粉煤灰合成沸石产品是提高其利用率和附加值的较好方式，并针对粉煤灰中含有一些对合成沸石有害或无用的杂质，采用粉磨磁选浮选酸溶煅烧等工艺顺序和过程加以处理，不仅有利于沸石的质量，而且除去的铁质和炭粒还可回收使用，是粉煤灰进行活化除杂的有效途径。 关键词 粉煤灰 沸石 活化 除杂 再利用 窗体顶部 1 前 言 煤炭是世界上储量最丰富的能源矿产之一， 煤炭资源中有相当一部分用于火力发电。 目前, 煤粉锅炉仍是燃煤电站的主体,燃煤产生了大量的粉煤灰。 世界粉煤灰年排放量已超过5.5 亿吨[1-2]，预计到2010年粉煤灰的产量达800Mt [3]，而粉煤灰的循环利用率只有15%[4]；随着中国电力工业的发展，粉煤灰的排放量从1979年的2670多万吨猛增到2001年的1.2亿吨以上，并且逐年递增。其中大约20%的粉煤灰用于水泥、混凝土、制砖等等低附加值的方面，其余多用于填海、回填、铺路等方面。这样处理势必会污染土壤、地下水和对环境造成影响[5]。 粉煤灰的主要化学组成为SiO2和Al2O3，矿物相组成为玻璃相、结晶矿物以及少量未燃炭。燃煤锅炉中形成的灰粒，在顺烟道上升的过程中，温度剧降，快速冷凝，形成多量玻璃和少量结晶的共生组合。在晶体矿物中，有石英、莫来石等；在玻璃体中，有光滑的球形玻璃体粒子，有形状不规则的小颗粒（孔隙少），还有疏松多孔形状不规则的玻璃球，另外还有赤铁矿（Fe2O3）和磁铁矿（Fe3O4），以及疏松多孔的未燃炭粒[6]。化学成分以氧化硅和氧化铝为主，有些粉煤灰中还有较多的氧化铁和氧化钙、氧化镁、氧化钠、氧化钾等成分[7]。粉煤灰合成沸石，主要需要SiO2和Al2O3成分，其余多数则属于有害或无用杂质。如果能除去粉煤灰中的这些杂质，充分利用其中的硅、铝质来合成沸石等高附加值的产品，同时回收利用合成沸石过程中的一些杂质，会有巨大的经济和环境效益。 近年来，利用粉煤灰合成沸石等产品的研究日益受到人们重视，合成出了许多沸石产品；合成方法也从单一的水热合成[8-11]向复合微波合成[12-13]、添加晶种合成[8,14-15]等方向发展，合成沸石的产率和质量等方面都有了很大的提高。但在粉煤灰的除杂的研究上，还主要是集中在化学除杂、煅烧脱炭等方面，使处理效果受到影响，同时除去的炭、铁等得不到回收利用。本文在总结各种粉煤灰除杂方法的基础上，采用物理和化学方法，按照先物理后化学的除杂程序，进行了大量的实验研究，取得了良好的效果。 2 粉煤灰的性质及实验情况 实验用粉煤灰取自河南焦作电厂，其化学组成及XRD见表1和图1。 表1 焦作电厂的粉煤灰化学成分 Table 1 Chemical composition of fly ash from Jiaozuo power station 化学成分 SiO2 Al2O3 Fe2O3 FeO CaO MgO SO3 Loss 含量（％） 45.04 30.55 7.02 1.12 6.01 3.24 1.56 3.65 图1 焦作电厂粉煤灰的XRD图谱 Fig .1. XRD pattern of fly ash form Jiaozuo power station Q — 石英 (Quartz, SiO2); M — 莫来石 (Mullite, 3Al2O3·2 SiO2)。 由以上图表得知，焦作电厂的粉煤灰的主要化学成分是SiO2和Al2O3， n(SiO2)/n(Al2O3)= 2.51，较适合合成A、X、P型沸石的需要[8]；含有的结晶成分主要有石英和莫来石,还有铁、钙、镁的氧化物和一些未燃炭,铁质矿物(包括赤铁矿和磁铁矿)和炭粒属于染色矿物，对合成沸石的白度和质量有很大影响。合成沸石需要其中的SiO2和Al2O3成分，其它应尽量去除。 粉煤灰活化和除杂的目的是去除其中的有害或无用物质，尽量保留SiO2和Al2O3成分，并使结晶态的石英和莫来石向无定型态转化。根据粉煤灰的性质，采用的工艺流程及顺序是：粉煤灰粉磨湿法磁选除铁浮选除碳酸溶除钙、镁和铁氧化物煅烧(包括加碱煅烧)粉煤灰产品。 2.1 粉磨活化 粉煤灰粉磨采用陶瓷球磨罐，粉磨13～15 min，粉磨情况对比如下: 表2 原始粉煤灰粒度测试情况 Table 2 The particle degree test of Original fly a