第02章_光谱分析技术hu.pptVIP

比色计与荧光计两种装置不同点之三 比色计中只有一种光源，只需要一个滤光板 荧光计中有两种辐射、三个滤光板: 滤光板1用于过滤紫外线，除去其中可见光 滤光板2用于过滤荧光，以去除其他颜色的杂光； 滤光板3可滤去荧光中夹杂的紫外线 6.3 荧光分析的操作 6.3.1 标准曲线法 先配制一第列浓度由大到小的标准管C1，C2、C3、… …， C1为浓度最大的标准管 作为起始浓度，置荧光计透光率为100，调节光栅使检流计指零。 然后再测一系列浓度较低的标准管的透光率，以浓度对透光率作标准曲线。 6.3.1 标准曲线法 标准曲线的另一作法是以空白溶液为起始浓度，置荧光计透光率于10或20处，调节光栅使检流计指零。 然后再测一系列浓度较高的标准管的透光率，作出标准曲线。 6.3.2 比较法 先配一标准溶液，其浓度应略大于样品溶液，浓度越接近，误差越小。 以此标准溶液为准，调节透光率在20~60之间的某一数值上。 然后测定样品溶液及空白溶液的透光率。 由下式求得: C标准透光率为60；C样品的透光率为X； 空白溶液的透光率为Y 6.4 荧光分析的注意事项 6.4.1 荧光的减退 荧光物质经紫外线长时间照射及空气的氧化作用，会使荧光逐渐减退. 6.4.2 试剂的浓度 有些试剂能吸收紫外线，有颜色的试剂还有吸收荧光的作用，因此分析时所加试剂的量不可太多。 6.4.3 pH的影响 大多数荧光反应都受溶液酸碱度的影响，故荧光分析需在适合的酸碱度溶液中进行。 最适当的酸碱度必须由实验来确定。 所用酸的种类也影响荧光的强度，例如，奎宁在硫酸溶液中的荧光较在盐酸中的要强些。 6.4.4 溶剂 许多有机物及金属的有机络合物，在乙醇溶液中的荧光比在水溶液中强。乙醇、甘油、丙酮、氯仿及苯都是常用的溶剂。 荧光分析所用的有机试剂，在有机溶剂中大多有荧光，应设法避免；一般避免的办法是稀释，或加入一部分水。 6.4.5 盐类的影响 能与试剂发生反应的其他金属盐类都应事先除去。 碱金属与铵盐虽不参与反应，但量太大亦有妨碍。 强氧化剂、还原剂及络合剂均不应存在于溶液中。 6.4.6 荧光强度达到峰值的时间不同 有的反应加入试剂后立即达到最高峰。 有的反应需要经过15~30min达到最高峰。 6.4.7 其他影响 有机溶剂中常有产生荧光的杂质，可用蒸馏法提纯。 橡皮塞、软木塞及滤纸中也常有能溶于溶剂的一些带荧光的物质。 6.5 荧光分析法优点小结 灵敏度高 仪器设备相对简单，休积小 操作较简便 反应时间也较快 第七节 散射光谱分析法 光线通过溶液混悬颗粒后的光吸收或光散射程度的一类定量方法。 * * 钨灯在使用过程中，由于钨逐渐蒸发，钨附着在灯泡内表面上，影响光的透射性．输出功率逐渐降低．性能下降．寿命减少． 近年来许多仪器多选用碘钨灯，该灯在充足的惰性气体中加少量碘蒸汽，在高温下使碘与钨化合及分解，抑制钨的快速蒸发，同时也防止钨附着在灯泡壁上，保持钨灯长期稳定发光的性能，延长灯泡使用寿命。碘钨灯也称卤灯． 高压氙弧灯是目前荧光分光光度计中应用最广泛的一种光源。这种光源是一种短弧气体放电灯，外套为石英，内充氙气，室温时其压力为5×105Pa，工作时压力约为20×105Pa。在250～800nm光谱区呈连续光谱。工作时，在相距约8mm的钨电极间形成一强阳电子流（电弧)，氙原子与电子流相撞而离解为氙正离子，氙正离子与电子复合而发光。 氙灯无论是在平时或工作时都处于高压之下，存在着爆裂的危险，安装时要特别小心，应戴上安全眼镜，防止意外。为避免氙灯因受污染而失效，安装时手指不要接触到石英外套。如果不慎接触到，则应该用酒精等溶剂清洗，以免残留的指纹油污焦化，导致窗灯失效。氙灯装于氙灯室中，氙灯室起着导走氙灯的热气流和臭氧的作用。工作时，氙灯光线很强，其射线会损伤肉眼视网膜，紫外线会损伤内眼角膜，因此，应避免直视光源。氙灯使用寿命大约为2000h，报废的氙灯应裹上厚纸并把石英壳敲碎，以免留下隐患。 氙灯需用优质电源，以便保持氙灯的稳定性和延长其使用寿命。氙灯的电源亦很危险，例如450W氙灯的电流为25A，电压为20V，起动氙灯需用20～40kV电压，这种电压可能击穿皮肤，强电流能威胁人的生命安全。 * 它是一种阴极呈空心圆柱形的气体放电管，在阴极内腔衬上或熔入被测元素的金属或它的化合物，阳极材料用钨、镍、钛或钽等有吸气性能的金属制成，灯内充有一定压力的惰性气体氖或氩，这种气体也称载气。 空心阴极灯就是以中空圆柱体为阴极的辉光放电灯。在电极间加上电压（200～500V）后，从阴极发出的电子在电场作用下被加速，并向阳极运动。这些原子与载气原子实现碰撞电离，产生离子和电子。其中正离子向阴极移动，由于高电位梯度，正离子被大大加速而获得很大能量