[北京科技大学无机化学王明文]8第八章电化学基础-2007.pptVIP

第八章 电化学基础 8.1 氧化还原反应 一、氧化与还原的基本概念 18世纪末，把与氧化合的反应叫氧化反应，把从氧化物夺取氧的反应叫还原反应 19世纪中，把化合价升高的过程叫氧化，化合价降低的过程叫还原 20世纪初，化合价的电子理论。把失电子的过程叫氧化，得电子的过程叫还原 氧化数：是指某元素的一个原子的表观电荷数，该电荷数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的 三、氧化还原方程式的配平 准备工作：根据实验条件、化合物性质、实验现象等综合信息判断生成产物(氧化剂的还原产物和还原剂的氧化产物) 反应条件对产物形式的影响： (1) 三、氧化还原方程式的配平 1. 氧化数法—氧化剂和还原剂氧化数的变化相等原则 (1) 确定产物：如FeSO4溶液与酸化后的KMnO4溶液反应，溶液由紫红色褪为无色 (3) 氧化剂和还原剂氧化数的变化相等原则乘以系数 2. 离子电子法—氧化剂和还原剂得失电子数相等原则 (1) 写出未配平离子方程式(包括发生氧化还原反应的物质) (3) 配平半反应，加电子，配平H和O，原则同前 二、电极类型 电极类型 三、原电池的最大功和Gibbs自由能 2. 可逆电池电动势 8.3 电极电势 二、 标准电极电势 二、 标准电极电势 三、Nernst方程 (4) 弱电解质的生成对电极电势的影响 例13：298K时，在Ag+/Ag电极中加入过量I-，设达到平衡时c(I-)=0.10 mol?L-1，另一个电极为Cu2+/Cu，c(Cu2+)=0.010 mol?L-1，现将两电极组成原电池，写出电池的符号、电池反应式，并计算电池反应的平衡常数。 一、电解 (2) 阳极氧化 (3) 电刷镀 二、金属的腐蚀与防止 3. 金属腐蚀的防止 (4) 电化学保护 任何一个自发的氧化还原反应都能组成一个自发电池，但作为实用的化学电源，还需考虑反应速率、反应的稳定性和可控性、输出电压高、电容量大、便携性等问题。因此实用化学电源不多。 按使用特点可分为： 一次性电池 蓄电池 燃料电池等。 1. 一次性电池 (3) 氧化银电池 (1) 铅蓄电池 (2) 镍镉电池：电压1.4V 在20℃、标准态下能否向右进行？ 难以达到 减小Cl2的分压，并加热促进反应进行 解：欲写电池符号，需先确定正负极，即需要计算电极电势，根据Nernst方程： 注意：不能直接用E=0.48V计算 1.229V 一种元素有几种氧化态，可形成多个电对 表示一种元素各种氧化态之间标准电极电势关系的图解。表示方法： ⑴ 各物种按氧化态从高到低排列； ⑵ 两物种间“——”相连，标明E?值 五、元素电势图—Latimer图 四、相关常数的求算(见前) 1. 判断氧化剂强弱、判断氧化剂的使用条件 1.679V 1.224V 1.507V 0.595V -0.045V 可见，在酸性条件下，MnO4-、MnO42-、MnO2为强氧化剂 可推测MnO42-、MnO2在中性条件下的氧化性介于酸碱性之间 MnO4-的电极电势与pH无关 2. 判断是否发生歧化反应 1.679V 1.224V 1.507V 0.595V -0.045V 若B能发生歧化反应，则B作为氧化剂被还原为C，同时B作为还原剂被氧化为A，电池反应的电动势为： 0.337V 3. 从相邻电对的E?求算另一个未知电对的E? 3. 从相邻电对的E?求算另一个未知电对的E? 可见，E是强度函数，不能相加减。对于电极或电池反应的不同写法： 为什么E=E正-E负？ z相同 1.679V 1.224V 1.507V 　　例15：已知Br的元素电势图如下 0.61V 解：(1) 0.61V 0.76V 0.52V 0.535V 4. 解释元素的氧化还原特性 ＥA?(Fe2+/Fe)0而ＥA?(Fe3+/Fe2+)0 ，故在非氧化性稀酸中，Fe主要被氧化为Fe2+而非Fe3+； 在酸性介质中，Fe2+不稳定，易被氧氧化。 由于ＥA?(Fe2+/Fe)ＥA?(Fe3+/Fe2+) ，故Fe2+不会歧化，却可以发生歧化反应的逆反应： Fe + 2Fe3+ → 3Fe2+ 因此，在Fe2+盐溶液中，加入少量金属铁，能避免Fe2+被空气中氧气氧化为Fe3+。 由此可见，在酸性介质中铁最稳定的离子是Fe3+，而非Fe2+ ＥA?/V Fe3+ 0.771 Fe2+ -0.447 Fe 1. 电解池：利用外加电能的方法迫使反应进行的过程叫电解。在电解过程中，电能转变为化学能。 电解池 外电源: 正极 负极 电解池: 阳极 阴极 反应类型: 氧化 还原 在电解池的两极反应中氧化态物质得到电子或还原态物质