第5章卤代烃.pptVIP

《有机化学》第五章 卤代烃 苏州卫生职业技术学院 2010-6 本章主要内容 第一节 卤代烃的分类和命名 一、分类 二、命名 第二节 卤代烃的性质 一、物理性质 二、化学性质 （一）亲核取代反应 （二）消除反应 （三）格氏试剂的生成 三、不同类型卤代烃的鉴别 第三 节重要的卤代烃 第一节 卤代烃的分类和命名 一、分类 （一）一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃 （二）脂肪卤代烃和芳香卤代烃 （三）伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃 二、命名 （一）普通命名 （二）系统命名 一、分类 1．按烃基种类分 脂肪卤烃 饱和卤烃 不饱和卤烃 芳香卤烃 2．按卤素数目分 一卤代烃 多卤代烃 3．按卤素所连的碳分 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 二、命名 （一）普通命名法 用于结构简单的命名，根据烃基，称为“某基卤” 二、命名 （二）系统命名法 1．饱和卤代烃 (1)卤素视为取代基，包含卤原子的最长碳链为主链。 (2)编号：谁近谁优先，相同烃优先，卤素小优先。 二、命名 （二）系统命名法 2．不饱和卤烃 （1）包含不饱和键和卤原子在内的最长碳链为主链。 （2）编号：使不饱和键的位号最小。 二、命名 （二）系统命名法 3．芳香卤烃 芳烃为母体，卤素为取代基，按芳烃的命名原则命名 第二节 卤代烃的性质 一、物理性质 二、化学性质 （一）亲核取代反应 （二）消除反应 （三）格氏试剂的生成 三、不同类型卤代烃的鉴别 第二节 卤代烃的性质 一、物理性质 物态： 氯甲烷、氯乙烷为气体，高级为固体，其余为液体。 密度： 烃基相同卤素不同时，密度最小的是氯代烃，最大的是碘代烃；烃基不同卤素相同，密度随分子量的增大而减小。 溶解性： 不溶于水，溶于醇、醚等有机溶剂。 第二节 卤代烃的性质 卤代烷烃的结构特点 二、化学性质 卤代烃的化学性质主要是由官能团卤原子决定的，由于卤原子的电负性比碳原子强，C-X键为极性共价键，容易断裂，所以卤代烃的化学性质比较活泼。 在外电场的影响下，C-X键可以被极化 极化性强弱顺序为：C-IC-BrC-Cl； 极化性强的分子在外界条件影响下，更容易发生化学反应 卤代烃发生化学反应的活泼性顺序为：R-IR-BrR-Cl 二、化学性质 （一）亲核取代反应 二、化学性质 单分子亲核取代反应历程（SN1） （叔丁基溴的碱性水解） 二、化学性质 单分子亲核取代反应特点： （1）反应速率只与卤代烷的浓度有关； （2）反应分步进行； （3）决定反应速率的一步有活性中间体碳正离子。 二、化学性质 双分子亲核取代反应历程（SN2） （溴甲烷的碱性水解） 二、化学性质 双分子亲核取代反应特点： （1）反应速率与卤代烷及亲核试剂的浓度有关； （2）原共价键的断裂与新共价键的形成同时进行，反应一步完成。 （3）决定反应速率的一步没有活性中间体碳正离子。 二、化学性质 亲核试剂 具有较大的电子云密度，进攻带部分正电荷的碳原子并形成共价键的试剂。 亲核取代反应 由亲核试剂进攻显正电性的碳原子而引起的取代反应。 常见的亲核试剂 OH－、OR－、CN－、ONO2－、NH3 二、化学性质 影响亲核取代反应的因素 1．烃基结构对反应历程的影响 在SN1反应中，由于决定反应速度的步骤是生成正碳离子一步，而正碳离子的稳定性顺序为： 叔正碳离子?仲正碳子离子?伯正碳子离子?CH3＋ 因此在SN1反应中，电子效应起主要作用，卤代烷的活性次序为： 叔卤代烷?仲卤代烷?伯卤代烷? CH3X 二、化学性质 1．烃基结构对反应历程的影响 在SN2反应中，由于亲核试剂是从卤原子的背后进攻卤代烷的?-碳原子的，如果?-碳的取代基增多，?-碳原子周围将变得拥挤，进攻试剂接近?-碳原子的阻力增加，因此活性也就降低。 因此在SN2反应中，空间效应起主要作用，卤代烷的活性次序为： CH3X?伯卤代烷?仲卤代烷?叔卤代烷 二、化学性质 2．离去基团对亲核取代反应的影响 在卤代烷的亲核取代反应中，碳卤键极化度越大，则卤素的离去倾向也越大，对C－X键而言， 极化度顺序为： R-I R-Br R-Cl 无论是SN2或是SN1反应，都要发生C－X键断裂，卤素的离去倾向越大，反应速率也越大，因此 卤代烷的反应活性为：R-I R-Br R-Cl。 二、化学性质 （二）消除反应 扎依采夫规律：消除卤化氢时，氢原子从含氢较少的β－碳原子上脱下来，主要产物是双键碳上连有烃基最多的烯烃。 卤烷反应活性：叔卤烷 仲卤烷 伯卤烷 二、化学性质 （三）格氏试剂的生成 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，生成有机镁化合物，称为格利雅(Grignard)试剂，简称格氏试剂。 格氏试剂能和多种含羰基的化合物（如醛、酮、酯、CO2等）反应，生成相应的化合物，是有机合成中使用非常广泛的一种试剂。 二、化学性质 法