甲醇工艺学课件.ppt

甲醇工艺学 1.甲醇及其水溶液的性质 精甲醇含有一定量的有机杂质 产品甲醇中含有机杂质约0.01% 毒性-10ml失明 以任意比例同多种有机化合物混合，形成共沸混合物（100种以上）--影响蒸馏过程中对有机物的去除 2.甲醇的生产方法 甲烷部分氧化法—未工业化 工艺流程简单，建设投资节省 氧化过程不易控制 催化剂、10-20MPa、350-470oc、甲醇收率30% 由碳的氧化物与氢合成 CO+2H2=CH3OH+Q CO2+3H2=CH3OH+H2O+Q 铜系或锌铬催化剂、50-300atm、240-400oc 甲醇生产流程 合成甲醇工业发展情况 1.原料路线-煤石油、天然气、含氢、CO工业废气 2.合成方法：高压、中压、低压 发展趋势： 1）中低压法 2）大型化 3）催化剂 4）降耗 3.焦炉煤气 中国焦化行业发展很快，但同时应该看到每生产1吨焦炭，就会副产焦炉煤气250m3焦炉煤气是宝贵的资源，以前焦炉煤气在回收焦化产品以后主要作城市煤气，或供钢铁厂使用。 天然气顶替焦炉煤气是大势所趋 。 焦化事业的快速发展 。 用焦炉气生产甲醇有八大好处： 1、甲醇市场好，下游产品多。 2、甲醇易于运输、安全，万一泄漏后，降解快。 3、设备投资省，生产1吨甲醇投资约2000元。 4、规模可大可小，便于布局，每年产量可从几万吨到几十万吨（大约100万吨焦化厂可生产10万吨甲醇）。 5、易于作为替代燃料配入汽油。汽车燃料加注站投资低。 6、制造成本低，约800元/吨。 7、钢铁厂焦炉气，可配合转炉气、高炉气三气混合，生产甲醇，变废为宝。 8、工艺技术容易掌握，易普及。 4.焦炉气制甲醇的基本原理 一）合成甲醇的反应式 CO+2H2=CH3OH+Q CO2+3H2=CH3OH+H2O+Q 并可发生一些副反应。如CO2+3H2=CH4+H2O，反应是放热反应，所以应该在低温高压下才能得到甲醇的高效率，如果要在低压下提高效率，则应研制在低温下具有高活性、高选择性的催化剂。 二）用于生产甲醇的合成气之要求 生产甲醇，先要生产合成气，对合成气有两个基本要求。 一是（H2-CO2）/ CO+CO2=2.05-2.1（理想状态） 国内外以天然气为原料的甲醇装置，用蒸气转化法得到的合成气，其（H2-CO2）/ CO+CO2=2.9-2.95 二是合成气含S量＜0.1ppm，以防止催化剂中毒。 （三）焦炉煤气转变为生产甲醇的合成气 转化后的合成气成份 CO CO2 H2 N CH4 14 9.5 74 2.8 0.11 （H2-CO2）/（CO+CO2）=74-9.5/14+9.5=2.7 焦炉煤气含硫较高，在粗煤气中含H2S为6—30g/m3，其他硫化物2—2.5 g/m3，经净化后，供城市作为民用燃气的焦炉气，含H2S标准为20 mg/m3，而在生产甲醇时合成气含硫量应小于0.1 ppm，则需做很多工作脱除有机硫和无机硫。 焦炉煤气制甲醇的原理 由于焦炉煤气中CH4含有25一28%左右、将焦炉煤气中的CH4转化为H2、CO和焦炉煤气原含有的CO、H2、CO2一起达到甲醇合成催化剂要求的压力和温度，合成粗甲醇，对粗甲醇进行精制达到精甲醇要求的精度。 5.焦炉气制甲醇的工艺 对于CH4转化工艺，有催化剂的转化工艺和无催化剂的转化工艺，有催化剂的转化工艺中还有蒸汽转化法，催化部分氧化法和间歇催化转化法几种。 对于目前焦炉煤气中CH4含量只有1/4左右的转化工艺，目前在世界上还没有无催化剂的转化工艺的工业化装置。只有使用催化剂的转化工艺。 主要工艺流程 由焦化厂送来的焦炉煤气，首先进入焦炉气气柜缓冲稳压，焦炉气压缩机从气柜抽气并增压至2.5MPa后进入精脱硫装置，将气体中的总硫脱至0.lppm以下。焦炉气中甲烷含量达26%，采用纯氧催化部分氧化转化工艺将气体中的甲烷及少量多碳烃转化为合成甲醇的有用成份一氧化碳和氢，转化后的气体成份满足甲醇合成原料气的基本要求。转化后的气体经合成气压缩机压至6.0PMa，进入甲醇合成装置。甲醇合成采用6.OMPa低压合成技术，精馏采用三塔流程。甲醇合成的弛放气一部分用作转化装置预热炉的燃料气，剩余部分送出界区作燃料气。甲醇精馏送出的产品精甲醇在成品罐区贮存。转化装置中需要纯氧供给气体转化，故项目设置空分装置。 （一）焦炉气压缩 焦炉煤气的转化一般采用加压工艺，以节省合成气压缩的动力消耗和转化系统设备投资。因此焦炉气进入甲醇装置后首先必须经过压缩，根据转化系统的压力要求，兼顾空分的设备选型。 焦炉气中含有萘、焦油等杂质，同时焦炉气的成分也会有波动，这些都是在压缩机选型时必须考虑的因素。 往复式压缩机 压缩机入口增加高效过滤器; 特