煤加氢液化过程中的单原子与双原子氢转移.docVIP

  煤加氢液化过程中的单原子与双原子氢 转移 魏贤勇，宗志敏，周仕禄，倪中海，孙林兵，马玉苗 （中国矿业大学煤炭加工与高效洁净利用教育部重点实验室，江苏徐州 221008） 摘要：氢转移对煤的加氢液化至关重要。大量的研究结果表明，催化剂不仅可以加快氢转移 反应的速度，而且影响氢转移反应的历程：温和条件下金属硫化物和活性炭促进单原子氢转 移，导致煤中特定桥键的选择性断裂，而金属催化双原子氢转移，造成煤中芳环的加氢。传 统的观点认为促进煤的加氢液化的供氢化合物对单原子氢转移起着显著的抑制作用。 关键词：加氢液化；单原子氢转移；双原子氢转移；桥键断裂；芳环加氢；催化剂；供氢化 合物 中图分类号：TQ529.1 Monatomic and biatomic hydrogen transfer during coal hydroliquefaction Wei Xianyong, Zong Zhimin, Zhou Shilu, Ni Zhonghai, Sun Linbing, Ma Yumiao (Key Laboratory of Coal Processing and Efficient Utilization (Ministry of Education), China University of Mining Technology, Xuzhou 221008, Jiangsu, China) Abstract: Hydrogen transfer (HT) is crucially important for coal hydroliquefaction. Extensive investigations show that catalysts can not only accelerate HT rate, but also affect HT pathway: metal sulfides and activated carbon promote monatomic HT, leading to selective cleavage of special bridged bonds in coals, whereas metals catalyze biatomic HT, resulting in the hydrogenation of aromatic rings in coals. Hydrogen-donating compounds, which are considered to promote coal hydroliquefaction by conventional view point, remarkably inhibit monatomic HT. Key words: hydroliquefaction; monatomic hydrogen transfer; biatomic hydrogen transfer; bridged bond cleavage; aromatic ring hydrogenation; catalyst; hydrogen-donating compound 0 引言 [1] [2] [3-6] 过程中十分重要的反应。理 解氢转移机理对于改善这些过程具有重要意义。在有机合成中，一般使用种类有限的和结构 已知的反应物。不同于有机合成，由于煤有种类繁多的未知的成分组成，CHL 过程非常复 杂。因此，揭示 CHL 过程的氢转移机理比了解有机合成的反应机理困难得多。 尽管煤中绝大部分有机物的结构未知，但根据大量的研究工作人们了解煤中有机质主要 由大分子组成，富含芳环，特别是缩合芳环，亚甲基和醚键等桥键，通过这些桥键连接芳环。 与芳环内的共价键相比，这些桥键弱得多。切断这些桥键和使芳环加氢是 CHL 的关键步骤， 其中氢转移的作用举足轻重。因此，芳烃、联芳烃和???-二芳基烷烃是研究 CHL 过程中氢 转移机理的适宜的模型化合物。 本文主要基于我们在煤相关模型化合物（CRMCs）反应方面的前期工作综述涉及 CHL 的单原子氢转移（MAHT）和双原子氢转移（BAHT）研究的进展。 基金项目：国家自然科学基金面上项目；国家自然科学基金重点项目；国家自然 科学基金和神华集团有限公司联合资助重点项目；国家自然科学基金委员会创新研究群体科 学基金；国家重点基础研究发展计划（2004CB217601 和 2011CB201302）。 作者简介：魏贤勇（1958—），男，教授，主要从事重质碳资源高效利用的基础研究和技术开发工作。E-mail: