电镀工艺学第十章 氧化膜.pptVIP

08-2005 FH 电镀工艺学10-136 电镀工艺学 Plating technology 谢谢大家！ 一水合氧化铝生成时，体积增大约33％，从而封闭氧化膜的孔隙。如果水温低于80 ℃ ，则发生以下反应： Al2O3十3H2O → 2AlOOH十2H2O → Al2O3 ·3H2O 三水合氧化铝或三羟铝石(拜尔体bayerite)稳定性差，具有可逆性。在腐蚀环境中，三羟铝石不如勃姆石 稳定，所以热水封闭最好在95 ℃以上进行，故又称沸水封闭。 2.热水封闭工艺 热水封闭应采用去离子水或蒸馏水，微量杂质会毒化水化反应，Ca2+、Mg2+等离子可能沉淀于氧化膜的孔隙内，影响其透明度；Cl－、SO42－等离子则会降低膜的耐蚀性。所以，封闭用水的质量必须严格控制。去离子水的电导率应低于2× 10－4S／cm，有害杂质的允许含量(mg／L)： SO42－ 100； Cl－ 50；NO3－50；PO43－15；F－5； SiO32－5。 水的PH值应控制在5.5～6.5之间。PH值较高时有利于水化反应进行，封闭快； PH值过高，膜的表面容易产生氢氧化钠沉淀，出现粉霜； PH值过低，水化反应缓慢，还会使某些染料发生流色现象。水的PH值可用醋酸调低，或用氨水调高。 水的温度应在95℃以上至近沸点。温度高有利于水向膜孔扩散和加速水化反应，避免生成不良水化产物三羟铝石。 水化反应刚开始很快，在表面形成水化膜后，水向膜孔的扩散速度下降而使反应变慢。所以：封闭需要有一定的时间，并与氧化膜厚度有关。封闭时间以单位膜厚计，每1 μ m 膜厚需要2min~3min，按通常10 μ m厚氧化膜所需封闭时间为20min~30min。 水蒸气封闭机理基本上与热水封闭相同。其效果比热水封闭好，不受水的纯度及pH值影响。水蒸气封闭有助于提高膜的致密程度，还可以防止某些染色膜的流色现象。但设备投资大，生产成本高，操作过程麻烦，一般情况下较少应用。 封闭氧化膜时，蒸汽压力控制在0.1MPa~0.3MPa，蒸汽温度为100℃～110 ℃ ，封闭时间20min～30min。蒸汽温度不宜过高，否则易使氧化膜硬度及耐磨性下降。 4．粉霜及其排除 热水封闭时容易在氧化膜表面形成粉霜。它是从孔壁溶解下来的Al3+离子向外扩散到膜表面，并发生水化作用的结果。粉霜是一种针状的网络结构物质，有很大的表面积，严重影响产品外观，尤其是着色膜的装饰效果；且由于表面疏松，渗透性好，容易导致污染和腐蚀。 为排除这种故障，可在热水中加入少量粉霜抑制剂，以达到既能封闭又不产生粉霜的目的。抑制剂通常使用大分子团的多羟基羧酸盐、芳香族羧酸盐以及大分子的膦化物。大分子物质只在氧化膜表面起作用而不能进入膜孔内。此外抑制剂对水化过程均有程度不同的毒化作用，所以，在选择和使用抑制剂时应遵循大分子物质和低浓度的原则。例如大分子膦化物作为粉霜抑制剂的用量为0.01g/L ~0.02g/L，再与0.04g／L醋酸镍相配伍，可以得到封闭质量合格而又不起粉霜的氧化膜。 26．5．3盐溶液封闭 1．重铬酸盐封闭 防护性阳极氧化膜通常采用重铬酸盐溶液进行封闭。这时膜表面和孔隙中的氧化铝与重铬酸盐产生下列化学反应： 2A12O3+3K2Cr2O7+5H2O → 2Al(OH)CrO4 +2Al(OH)Cr2O7 +6KOH 由于铬酸盐和重铬酸盐对铝及铝合金具有缓蚀作用，所生成的碱式铬酸铝和碱式重铬酸铝抑制孔隙内残液对基体的腐蚀，并能防止膜层损坏部位的腐蚀发生。同时，由于溶液的温度较高，还发生水化反应，所以，这种方法具有盐填充和水封闭的双重作用。常用的封闭工艺规范如表26-10所列。 · 表26-10 重铬酸盐封闭工艺规范 85 13 6~7 90~98 5~10 50~70 6~7 80~95 10~20 40~55 4.5~6.5 90~98 15~25 15 4 6.5~7.5 90~95 5~10 重铬酸钾K2Cr2O7/ g· L－1 碳酸钠Na2CO3/g· L－1 氢氧化钠NaOH/g· L－1 pH值 温度/℃ 时间／min 4 3 2 1 配 方 成分及操作条件 零件在进入封闭液前，必须彻底洗净，以免带人硫酸残液。封闭时勿使零件与槽体接触，以防损坏氧化膜。封闭液中SO42－ 含量超过0.2g／L时，膜的颜色变浅或发白，可用碳酸钡或氢氧化钡除去。当SiO32－0.02g／L时，膜发白