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1.1 项目简介 鉴于我国的自然资源条件,减少烃原料化工对石油资源的过度依赖,是我国经济和社会可持续发展所面临的一项重要任务。立足这一基本国情,将在接下来的几章中通过对当今国内国际原材料及产品的市场、供求关系、价格走势等进行分析,对本设计项目的生产工艺、设备选型及设计、车间设计等方面进行简要描述并展开讨论,选择出一条相对而言比较适合生产工艺,选定一个各方面条件相对较好的厂址,整理出一套相对完善的环境保护措施,策划出一系列相对优化的经济方案。从宏观上对本项目的各个要点进行决策,设计出一套生产、环保、经济均相对偏优的甲醇制低碳烯烃生产系统。在解决目前甲醇过剩而烯烃紧缺问题的同时,为社会提供大量的经济效益。1.4 项目背景 乙烯、丙烯是重要的基础有机化工原料。在过去是几十年乙烯、丙烯均产自石油裂解,全球的低碳烯烃生产已经形成了对石油的过度依赖。 由图1-1可以看出,我国主要非可再生能源储量以煤炭储量最大,占据了97.8%,而原油和天然气却总共只占有2.2%;但从能源消费结构却表现为原油产量与储量相比严重超标,煤炭含量没有做到“能尽其用”。石油资源紧缺,已经严重影响到我国低碳烯烃下游的化工产业[1-2]。图1-1 我国主要能源储量及能源消费结构(信息来源:国家统计年鉴2005.英国石油) 图1-2 世界主要能源地区分布图(信息来源:英国石油,中金公司研究部) 如图1-2所示,我国的煤炭资源相对丰富,保有储量超过1万亿吨,利用丰富的煤炭替代石油是一条适合我国国情的化工产业持续发展道路,是国家能源安全的一个重大战略课题。鉴于我国富煤、少气、缺油的现状,开发新的乙烯、丙烯生产路线特别是以煤为原材料的路线已经成为我国经济和可持续发展的一项重要任务。 2011年7月4日科技部发布的“国家‘十二五’科学和技术发展规划”中,将煤制烯烃列入大力培养和发展战略性新兴产业,归入节能环保产业技术专栏,作为一批突破支撑战略性新兴产业发展的关键共性技术优先任务之一[1-2]。 第二章工艺路线分析及确定 乙烯和丙烯是现代化学工业中的重要基础原料,其需求量越来越大。传统制备乙烯和丙烯的方法是采用石脑油裂解工艺,也就是所谓的石油路线。但由于石油是不可再生资源,储量十分有限,且石油价格波动很大,所以世界各国开始致力于非石油路线制乙烯和丙烯类低碳烯烃的开发,由煤或天然气经甲醇制低碳烯烃的工艺受到越来越多的重视。早在1985年,美孚公司在新西兰Montonui的甲醇制汽油(MTG)生产厂就已经投产。在MTG工艺的开发过程中,科研人员发现低碳烯烃为MTG反应过程的中间产物,于是在此基础上开发出了甲醇制低碳烯烃(MTO)工艺。 本章将重点介绍几种国际领先的甲醇制烯烃工艺,如UOP公司的Advanced UOP/HYDRO的MTO工艺、中国科学院大连化学物理研究所的DMTO工艺、Lurgi公司的MTP工艺等。2.1 UOP公司的AdvancedUOP/HYDRO的MTO工艺图2-1 MTO工艺流程图 如图2-1所示,UOP/HYDRO的MTO工艺采用流化床反应器和再生器,其核心部分为循环流化床反应——再生系统及氧化物回收系统。循环流化床反应器采用湍动流化床,再生器采用鼓泡流化床。在反应器生成的气体产物经压缩、氧化物回收、脱CO2和干燥后进人产品回收段。该工段包括脱乙烷塔、乙炔饱合器、脱甲烷塔、C2分离器、C3分离器、脱丙烷塔等。在进入产品回收阶段前的氧化物回收工艺是关键,主要回收未反应的甲醇及生成的二甲醚(DME)等氧化物,采用UOP ORU(Oxygenates Recovery Unit)工艺单元进行回收,可将氧化物体积浓度降至0.01%以下(信息来源:化学世界,2003年)。 有研究表明,采用SAPO-34为主要组分的MTO-100催化剂,在0-0.5MPa和350-550℃下进行反应。对于第一代MTO-100催化剂来说,一般在丙烯与乙烯的物质的量之比(P/E比)为1时,低碳烯烃总收率最高达到80%。UOP和NorskHYDRO证实了MTO-100催化剂在连续流化床工艺条件下的耐损耗性和稳定性优于流化催化裂化(FCC)[3]。 催化剂和丙烯腈催化剂,完全可以满足流化床连续反应再生的要求。近几年,UOP公司与TOTAL公司合作开发MTO与C4+烯烃裂解的集成工艺,以最大化生产丙烯,并推出AdvancedUOP/HYDRO MTO工艺。该工艺中除了集成C4+催化裂解生产丙烯工艺外,UOP公司对原有的第一代MTO-100催化剂也进行了一定的改进,催化性能有所提高,P/E比可在1.0-2.1变化,乙烯和丙烯的总收率为85%-89%,低碳烯烃收率提高15%-20%。MYO工艺的关键之一是催化剂,包括催化剂的活
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